• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제28권9호
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• pp.1515-1518
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• 2007

A preparative method of Me2SCuX (X = Cl, Br) via one-pot reaction was developed from common chemicals such as benzyl halide, DMSO, and Cu(0). In the reaction mixture small molecules such as methyl halide and dimethyl sulfide etc. were efficiently generated in situ, resulting in the formation of Me2SCuX. Oxidation of Cu(0) in reacting with both benzyl halide (starting material) and methyl halide (in situ generated product) to Cu(I) followed by complexing with dimethyl sulfide (in situ generated product) could explain the formation of Me2SCuX. In particular we found out that heterogeneous reaction of Me2SCuX and arenediazonium tetrafluoroborate in acetonitrile was so effective to afford corresponding bromoaromatics under mild conditions.

• Nuclear Engineering and Technology
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• 제3권4호
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• pp.198-202
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• 1971

방사성동위원소로 표지된 할라이드 이온과 염화벤질간의 할로겐 교환반응을 아세톤 용액에서 반응속도론적으로 연구하였다. 결과로 전보에서 얻은 결론대로 교환반응속도가 기질과 할라이드 이온의 편극화율에 의하여 좌우됨을 알았다.

• Nuclear Engineering and Technology
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• 제7권1호
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• pp.25-29
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• 1975

1-Phenethyl Chloride와 2-Phenethyl Chloride의 할로겐 교환반응 속도를 아세톤 용매속에서 방사성 할라이드 이온을 사용하여 측정하였으며, 활성화 엔탈피와 활성화 엔트로피를 결정하였다. 이 반응은 S$_{N}$2 반응이며 할라이드 이온의 상대적 친핵성의 순서는 Cl->Br->I-이고 반응 속도는 Benzyl Chloride와 비교해 볼때 대체적으로 느리다. 이 결과를 할라이드 이온의 용매화 효과와 HSAB원리로 설명하였다.

• 한국산업보건학회지
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• 제4권1호
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• pp.25-32
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• 1994

Arylmethyl halides(benzyl chloride, BZYC; benzal chloride, BZYA; benzotrichloride, BZTC) and related compounds(benzyl alcohol, BZYA; benzoyl chloride, BZOC) were determined by GC using capillary column. Detailed results are as follows. 1. Stability In methanol benzotrichloride slowly transferred to benzoyl chloride by hydrolysis(ca. 7.5% for 5 days), but the others were stable. Therefore, benzotrichloride solution should be prepared just before analysis. 2. GC analysis Tenax-GC was used to absorbent and desorption solvents were $CCl_4$ and MeOH. Arylmethyl halides were analyzed within 7.5min without interference with related compounds. The calibration curve(ca. 15-80 ppm in soln), repeatability(n=10) and the desorption efficiency were good. Limit of detection by NIOSH method was about 0.003 ppm for arylmethyl halide, respectively. To analyze arylmethyl halides and related compounds in working places GC using capillary column is anticipated to be used effectively.

• 대한화학회지
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• 제13권2호
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• pp.109-114
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• 1969

할로겐화 벤질의 할로겐 교환반응을 무수 아세톤에서 연구하였으며 반응속도상수 계산에는 새로 유도한 적분식을 사용하였다. 아세톤 용매 속에서의 할로겐 이온들의 친핵반응성은 90% 에탄올 용매속에서의 것과 정반대 순서이며 이것은 HSAB 원리와 할로겐 이온의 solvation으로 설명할 수 있었다. 아세톤 용매 속에서의 반응속도의 증가는 ${\Delta}H^\neq$의 감소보다는 ${\Delta}S^\neq$의 증가에 기인되며 또 전이상태의 solvation 현상도 그 원이이 될 수 있음을 논의하였다.

• 대한화학회지
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• 제9권1호
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• pp.23-28
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• 1965

90% ethanol solution에서 benzyl chloride와 radioactive chloride($^{36}Cl^-$)와의 exchange를 反應速度論的으로 硏究하였으며 그 結果로 交換反應은 typical bimolecular reaction임을 알았고 그 activation parameter들은 각기 다음과 같았다. ${\Delta}H^{\neq}$= 18.50 Kcal ${\Delta}S^{\neq}$= -22.09 e.u. 특히 本實驗 缺課와 다른 實驗結果를 綜合討論함으로써 反應速度는 attacking anion의 nuclephilic ability에 크게 관계 됨을 입증할 수 있었으며 또한 exchange reaction에 있어서 halide들의 reactivity의 순서는 bond dissociation energy의 差로써 보다는 오히려 Swain의 nucleophilic parameter(n)로써 설명함이 더욱 타당함을 알았다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제10권2호
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• pp.134-137
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• 1989

The reaction of $CpMo(CO)_3-M^+(M^+,\;Li^+,\;Na^+,\;K^+,\;PPN^{+a})$ with allyl halide was performed and the details of its counterion effects and solvent effect was investigated under the pseudo-first order conditions. The kinetic data from this reaction were compared with those from the reaction of the same anion with benzyl halides in terms of their inverse counterion effects.

• 대한화학회지
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• 제35권1호
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• pp.90-95
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• 1991

할로벤질 할라이드의 선택적 카르보닐화에 대한 방법을 검토하였다. 알킬(알콕시메틸)벤조에이트는 한 반응기에서 두 반응에 의해 완성되며, 일차로 알코올 용매하에서 알콕시 음이온을 할로벤질 할라이드와 반응시키면, 알킬 할로벤질 에테르가 Williamson ether 합성법에 의해 얻어진다. 이차로 Na$_2$CO$_3$, CH$_3$I 및 Co$_2$(CO)$_8$을 첨가하고, 일산화탄소 기류하에서 반응시키면, 알릴할라이드 부분이 카르보닐화되어 알킬(알콕시메틸)벤조에이트를 높은 수득률로 얻을 수 있었다.

• Nuclear Engineering and Technology
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• 제5권4호
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• pp.321-333
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• 1973

브롬화벤젠썰포닐류 (R-C$_{6}$H$_4$SO$_2$Br, R=p-MeO, p-$CH_3$, p-H, p-NO$_2$등)의 할로겐 교환반응을 무수 아세톤 중에서 행하고 두 온도에서의 반응속도항수를 구함으로써 활성화 파라메타들을 아울러 결정하였다. 친핵자의 강도는 강한 전자흡인 치환기를 가졌거나 약한 전자공여 치환기를 가진 유도체에 대하여는 Cl->I-$\geq$Br-의 순위였으며, 강한 전자공여 치환기의 유도체에 대하여는 I-$\geq$Cl->Br-의 순위임을 보았다. 하메트(Harnmett)점시는 치환기를 가진 염화벤젠쎌포닐류에서와 유사하게 약간 위로 볼록한 특징을 보였는데 이것은 치환기를 가진 염화벤질류의 할로겐 교환반응의 그것이 아래로 오목함을 보이는 것과는 대조적이었다. 한편 브롬화벤젠썰포닐과 브롬화리티움 사이의 할로겐 교환반응 속도를 여러용매에서 측정한 결과 반응속도가 큰 순서는 ($CH_3$)$_2$CO>$CH_3$CN》MeOH이었다. 속도항수와 활성화파라메타들을 염화벤젠쎌포닐류에 대한 것과 비교하였으며 치환기효과, 용매효과 등에서 얻은 결과들을 전이상태의 구조적 특징으로 설명하고 반응기구를 논의하였다.

• 대한화학회지
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• 제53권5호
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• pp.530-535
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• 2009

디시클로헥실 텔루르염은 에탄올 수용액에서 NaTeH와 디시클로헥실 브롬화물의 반응에 의해 높은 수율로 얻어진다. 일반식 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te(R)X$ (where R = $CH_3$, X = I (1); R = $C_2H_5$, X = Br(2); R = $C_2H_5$, X = I (3); R = C_3H_5$, X = Br (4)) 인 유기텔루로늄의 새로운 시리즈는 그에 상응하는 알킬 할로겐화물과 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te$의 반응에 의해 만들어진다. $NaBPh_4$와 1의 반응은 78% 수율로 화합물 5를 제공하였다. 벤질 브롬화물과 ${(cyclo-C_6H_11)}_2Te$, 4-bromophenacyl bromide의 반응에서는 뜻밖에 각각dibenzylcyclohexyltelluronium 브롬화물과 and bis(4-bromophenacyl)cyclohexyltelluronium bromide을 얻었다. 높은 수율의 tetraphenylborate 유도체는 $NaBPh_4$과 6의 반응으로 얻었다. $CDCl_3$용매에서 $^1H$ NMR분석을 통해 화합물 1 이 알킬 할로겐화물의 제거 반응을 일으킴을 확인할 수 있었다. 새로운 화합물은 전도성, IR, $^1H$와$^{13}C$ NMR, 열분석를 통해 규명되었다.