Voltammetric characterization of hydrophilic anion transfer processes across a 66 microhole array interface between the water and polyvinylchloride-2-nitrophenyloctylether gel layer is demonstrated. Since the transfer of hydrophilic anions including $Br^-$, $NO_3{^-}$, $I^-$, $SCN^-$ and $ClO_4{^-}$ across the liquid/gel interface usually sets the potential window within a negative potential region, a highly hydrophobic organic electrolyte, tetraoctylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, providing a wider potential window was incorporated into the gel phase. The transfer reaction of perchlorate anions across the microhole-water/gel interface was first studied using cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry. The full voltammetric response of perchlorate anion transfer was then used as a reference for evaluating the half-wave transfer potentials, the formal transfer potentials and the formal Gibbs transfer energies of more hydrophilic anions such as $Br^-$, $NO_3{^-}$, $I^-$, and $SCN^-$. The current response associated with the perchlorate anion transfer across the micro-water/gel interface versus the perchlorate concentration was also demonstrated for sensing applications.
The transfer of chloride ion across an anion exchange membrane (AEM) was investigated by cyclic voltammetry (CV) and electrochemical impedance spectra. In CV experiment, when the size of the hole in membrane was much smaller than the distance between membrane holes, the Cl anion transfer showed steady state voltammetric behavior. Each hole in membrane can be regarded as a microelectrode and the membrane was equivalent to a microelectrode array in this condition. When the hole in membrane was large or the distance between membrane holes was small, the CV curve of the Cl anion transfer across membrane showed peak shape, which attributed to linear diffusion. In ac impedance measurement, the impedance spectrum of the membrane system was composed of two semicircles at low de bias, corresponding to the bulk characteristics of the membrane and the kinetic process of ion transfer, respectively. The bulk membrane resistance increases with increasing dc bias and only one semicircle was observed at higher dc bias. The parameters related to kinetic and membrane properties were discussed.
Lee, Suho;Moon, Hyunji;Kim, Gayoung;Cho, Jeong Hoon;Lee, Dae-Hee;Ye, Michael B.;Park, Daeho
Molecules and Cells
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v.38
no.7
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pp.657-662
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2015
Rapid and efficient engulfment of apoptotic cells is an essential property of phagocytes for removal of the large number of apoptotic cells generated in multicellular organisms. To achieve this, phagocytes need to be able to continuously uptake apoptotic cells. It was recently reported that uncoupling protein 2 (Ucp2) promotes engulfment of apoptotic cells by increasing the phagocytic capacity, thereby allowing cells to continuously ingest apoptotic cells. However, the functions of Ucp2, beyond its possible role in dissipating the mitochondrial membrane potential, that contribute to elevation of the phagocytic capacity have not been determined. Here, we report that the anion transfer or nucleotide binding activity of Ucp2, as well as its dissipation of the mitochondrial membrane potential, is necessary for Ucp2-mediated engulfment of apoptotic cells. To study these properties, we generated Ucp2 mutations that affected three different functions of Ucp2, namely, dissipation of the mitochondrial membrane potential, transfer of anions, and binding of purine nucleotides. Mutations of Ucp2 that affected the proton leak did not enhance the engulfment of apoptotic cells. Although anion transfer and nucleotide binding mutations did not affect the mitochondrial membrane potential, they exerted a dominant-negative effect on Ucp2-mediated engulfment. Furthermore, none of our Ucp2 mutations increased the phagocytic capacity. We conclude that dissipation of the proton gradient by Ucp2 is not the only determinant of the phagocytic capacity and that anion transfer or nucleotide binding by Ucp2 is also essential for Ucp2-mediated engulfment of apoptotic cells.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2000.04b
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pp.100-103
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2000
In the case of immobilizing of glucose oxidase into polypyrrole (PPy) using electrosynthesis, the glucose oxidase (GOx) forms a coordinate bond with the polymers backbone. However, because of intrinsic insulation and net-chain of the enzyme, the charge transfer and mass transport are obstructed during the film growth. Therefore, the film growth is dull. We synthesized the enzyme electrode by electropolymerization added some organic solvent. A formative seeds of film growth is delayed by adding ethanol. The delay is induced by radical transfer between ethanol and pyrrole monomer. The radical transfer shares the contribution of dopant between electrolyte anion and GOx polyanion. This may lead to increase amount of immobilized the enzyme in PPy. For the UV absorption spectra of synthetic solution before synthesis and after, in the case of ethanol added, the optical density was slightly decreased for the GOx peaks. It suggests amount of GOx in the solution was decreased and amount of GOx in the film was increased. We established qualitatively that amount of immobilization can be improved by adding a little ethanol in the synthetic solution. It is due to radical transfer reaction. The radical transfer shares the contribution of dopant between small and fast electrolyte anion and big and slow GOx polyanion.
The absorption and fluorescence spectral properties of piroxicam (PRX) in the hydrogenbonding solvents show the most sensitive dependence on the concentration ranging from 8 x 10$^{_5}$ to 2 x10$^{_5}$ M. These are attributed to both the solvent-mediated ground-state intermolecular proton transfer (GSIerPT) leading to formation of the ground state anion and the excited-state intmmolecular proton transfer (ESIraPT). The concentration dependences of the time-resolved emission kinetics at both room temperature and 77 K have also been investigated. It is shown that in the excited state, the ESIraPT of PRX is the dominant process to form a keto tautomer at the high concentration, whereas at the low concentration the excited-state conformational change of the anion is an additional process leading to formation of a zwitterion. The ESI~PT of PRX in the hydrogenbonding solvent is coupled with the ultrafast excited-state solvent reorganization.
The electrochemical properties of the liposoluble vitamin $K_1$ adsorbed on bare and lipid coated glassy carbon electrodes (GCEs) were studied in unbuffered and well buffered aqueous media. The reduction products of vitamin $K_1$ were characterized by employing cyclic voltammetry and the in situ UV-visible spectroelectrochemical technique. The radical species of vitamin $K_1$ cannot be observed at the bare GCEs in well buffered media. The formation of the anion radical of vitamin $K_1$ was observed in unbuffered solutions above pH 5.9 or at the lipid coated GCE in a well-buffered solution. UV-visible absorption bands of neutral vitamin $K_1$ were observed at 260 nm and 330 nm, and a band corresponding to the anion radical species was observed at 450 nm. The derivative cyclic voltabsorptometric (DCVA) curves obtained for electrochemical reduction of vitamin $K_1$ confirmed the presence of both neutral and anion radical species. The anion radical of vitamin $K_1$ formed at the hydrophobic conditions with phosphatidylcholine (PC) lipid coated electrode was stable enough to be observed in the spectroelectrochemical experiments.
We developed a chemiresistive anion sensor using highly conductive carbon nanotube fibers (CNTFs) functionalized with anion receptors. Mechanically robust CNTFs were prepared via wet-spinning utilizing the nematic liquid crystal properties of CNTs in chlorosulfonic acid (CSA). For anion detection, polymeric receptors composed of dual-hydrogen bond donors, including thiourea 1, squaramide 2, and croconamide 3, were prepared and bonded non-covalently on the surface of the CNTFs. The binding affinities of the anion receptors were studied using UV-vis titrations. The results revealed that squaramide 2 exhibited the highest binding affinity toward AcO-, followed by thiourea 1 and croconamide 3. This trend was consistent with the chemiresistive sensing responses toward AcO- using functional CNTFs. Selective anion sensing properties were observed that CNTFs functionalized with squaramide 2 exhibited a response of 1.08% toward 33.33 mM AcO-, while negligible responses (<0.1%) were observed for other anions such as Cl-, Br-, and NO3-. The improved response was attributed to the internal charge transfer of dual-hydrogen bond donors owing to the deprotonation of the receptor upon the addition of AcO-.
Dynamics of contact ion-pair between 1, 2, 4, 5-tetracyanobenzene anion and cation of biphenyl derivatives was investigated on the picosecond time scale. Solvent effect on the electron transfer was observed and electron transfer rates were examined using Marcus equation which contains distance dependence of the electron transfer rate in the frequency factor, along with the consideration of molecular shape. From the discussion based on disk model for molecular shape, contribution of interring torsional motion of biphenyl to the inner-sphere reorganization energy is strongly suggested, which leads to the physical explanation for the observed solvent effect on the rate of electron transfer.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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