• 제목/요약/키워드: Alkenylation

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Preparation of Carbosilane Dendrimers Based on Siloxane Tetramer: Silane Arborols $(VII)^1$

  • 김정균;안경미
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제18권2호
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    • pp.164-170
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    • 1997
  • Via hydrosilation-alkenylation approach using hydrosilanes (HSiMeCl2 and HSiCl3) and allylmagnesium bromide with siloxane tetramer (MeCH2=CHSiO)4 as core molecule, noble carbosilane dendrimers with 12, 24, 48 and 96 allylic end groups have been prepared. The reaction path of the repetitive alkenylation and hydrosilation was monitored by means of NMR spectroscopic measurements. Every step for the formation of dendrimer provided almost quantitative yields as pure dendrimers. Based on the observation of UV spectroscopic measurements of Gn (n=1-4) molecules containing allylic end groups, the maximal molal absorption coefficients (εmax) at λmax and the number of double bonds proved an exponentially increased correlation.

나무가지꼴 실란 거대분자의 제법 (Ⅰ) (Preparation of Silane Dendrimer (Ⅰ))

  • 김정균;성대동;정대일;박은미;강은주
    • 대한화학회지
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    • 제39권10호
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    • pp.789-798
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    • 1995
  • 발산형 성장법에 의한 64개의 allyl기를 가진 나무가지꼴 실란 거대분자를 제조하였다. 그 제법은 alkenylation 과 hydrosilylation 반복되는 순환과정을 경유하였으며 각 과정은 NMR에 의해 확인되었다. 이 두 과정에서는 모두 정량적이며 순수한 나무가지꼴 고분자를 제공하였다.

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나무가지꼴 실란 거대분자의 제법 (Ⅱ) (Preparation of Silane Dendrimer (Ⅱ))

  • 김정균;박은미;강은주
    • 대한화학회지
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    • 제39권10호
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    • pp.799-805
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    • 1995
  • 96개의 allyl기를 가진 나무가지꼴 실란 거대분자를 alkenylation 과 hydrosilylation의 반복된 과정을 경유하여 매우 높은 수율로 합성하였다. 이 두 과정을 통해서 나무가지꼴 거대분자는 크로마토그래피법을 이용한 정제법(silica hel, chloroform)에서 순수한 물질을 얻어졌음이 $/_1/H,\;/_13/CNMR$과 원소분석 등에 의해 확인되었다.

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염기성 촉매를 이용한 o-xylene과 1,3-Butadiene의 알케닐화 반응 (Alkenylation of o-xylene with 1,3-Butadiene Over Base Catalysts)

  • 이종석;이수출;길민호;최일석;이재성;김재창
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제40권6호
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    • pp.669-675
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    • 2002
  • 액상 NaK alloy, Na metal 그리고 지지체에 담지된 Na metal을 촉매로 이용하여 o-xylene과 1,3-butadiene의 alkenylation을 통한 OTP(ortho-tolyl pentene)의 합성 반응을 연구하였다. 액상의 NaK alloy 촉매인 경우 metal의 분산도를 증가시키기 위해서 ultrasound로 처리하였고 촉매상은 매우 작은 입자로 쪼개져 emulsion을 형성하면서 분산도를 증가시킬수록 전화율과 선택도를 향상시킬 수 있었다. Na metal의 경우 분산도를 증가시키기 위해 전처리가 필요하였으며 미립자로 분산이 진행되는 동안 지체(induction) 시간이 필요하였다. 지지체에 담지된 Na metal의 경우 지지체에 관계없이 80 % 이상의 전화율을 지체 시간 없이 얻을 수 있었다. 하지만 slurry 액상 반응계에서는 담지된 금속의 85 % 이상이 촉매에서 떨어져 나와 반응에 참여하는 것으로 보인다. 반응물인 1,3-butadiene과 생성물인 OTP간의 반응에 의한 부반응이 진행되어 1,3-butadiene의 양이 증가하면 부반응으로 생성된 oligomer 양이 증가하였으며 전화율이 증가하면 선택도가 반비례 관계로 감소하였다.

Preparation of Organosilane Dendrimer Containing Allyl End Groups

  • 김정균;박은미;강은주
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제17권5호
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    • pp.419-424
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    • 1996
  • A dendrimeric silane containing 162 allylic end groups is prepared via a divergent growing approach. The reaction process of the repetitive alkenylation and hydrosilylation cycles was monitored by NMR spectroscopic attachments. Both steps provided almost quantitative yields of pure silane dendrimers.

실옥산테트라머를 이용한 나뭇가지꼴 실란거대분자의 제조와 정지반응 (Preparation and Termination of Carbosilane Dendrimer Based on Siloxane Tetramer)

  • 김정균;박은미
    • 대한화학회지
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    • 제42권3호
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    • pp.277-284
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    • 1998
  • Siloxane tetramer$(Me(CH_2=CH)SiO)_4$를 중심분자로 한 나뭇가지꼴 거대분자(제1세대-제4세대)를 allylmagnesium bromide와 dichloromethylsilane를 이용한 alkenylation과 hydrosilation 반응를 통해 제조하였다. Dichlorosilyl기를 가진 G4세대와 p-bromophenol, p-phenylphenol, lithium phenylethynylide등과의 반응에서 특정기능을 가지는 G4P-BP(Mw: 16,300), G4P-PP(16,121), G4P-PA(11,764) 등이 합성되었다. 새롭게 형성된 나뭇가지꼴 거대분자는 NMR, UV, MALDI mass의 분석에 의해 균일한 구조를 가지고 있음이 확인되었다.

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Synthesis and Characterization of A Carbosilane Dendrimer Containing Allylic End Groups

  • 김정균;박은미;강은주
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제17권7호
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    • pp.592-595
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    • 1996
  • A silane dendrimer with 48 allylic end groups has been synthesized in excellent yield, via repetitive alkenylation-hydrosilation cycles. Starting with hexaallylethylenedisilane ((CH2=CHCH2)3SiCH2)2 as the core molecule (G0), a succession of alternate platinum catalyzed hydrosilation (Pt/C, 10% platinum content on active carbon) of all allyl groups with methyldichlorosilane and the allylation of all SiCl2 groups with allylmagnesium bromide in THF provided 3rd generation (G3) as carbosilane dendrimer. All the generations of dendrimer have been characterized by 1H and 13C NMR spectroscopy as well as elemental analysis.

Application of Microwave Activation Techniques to the N-Alkenyl Protection of Lactams

  • Kim, Ki-Won;Ahn, Hee-Sook;Lee, Ho-Joon;Song, Suk-Jin;Kim, Chung-Gi;Kwon, Tae-Woo
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제27권2호
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    • pp.286-290
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    • 2006
  • Rapid and facile syntheses of N-alkenyl lactam series via condensation between lactams and a variety of aldehydes such as n-propanal, isobutanal, n-butanal, n-hexanal, n-octanal and phenylacetaldehyde were studied under microwave or conventional heating. Various solid catalysts and solvents were examined to maximize the yields of condensation reactions.

Transition Metal-Catalyzed Ortho-Functionalization in Organic Synthesis

  • Park, Young-Jun;Jun, Chul-ho
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제26권6호
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    • pp.871-877
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    • 2005
  • Recent progress in the filed of transition-metal mediated C-H bond activation has had a great influence on organic synthesis. Among such transition-metal catalyzed reactions, ortho-functionalization via the chelationassisted strategy has been paid great attentions as one of the powerful methodologies for converting aromatic compounds into ones that are more functionalized at the exclusively ortho-position. In this context, various transition metal-catalyzed ortho-functionalizations such as alkylation, alkenylation, silylation and carbonylation are described briefly and their prospects are suggested.

Hyperbranched Polymer를 이용한 나뭇가지꼴 카보실란 거대분자의 합성 (Synthesis of Dendritic Carbosilanes by the Use of Hyperbranched Polymers)

  • 김정균;강성경;박은미
    • 대한화학회지
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    • 제43권4호
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    • pp.393-400
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    • 1999
  • Hyperbranched polymer를 이용한 나뭇가지꼴 카보실란 거대분자를 합성하였다 Hyperbranched polymer의 영세대 화합물의 합성은 $HSiMe_{3-n}$$(CH_2CH=CH_2)_n$(n=2; $AB_2$,3;$AB_3$형)의 수소화규소첨가반응 방법을 이용하여 합성하였다. Hyperbranched polymer $AB_2$$AB_3$형 고분자 화합물은 수소화규소첨가반응과 알켄첨가반응에 의해 Gn+1형 나뭇가지꼴 거대분자로 성장하였다. Gn+2P세대 화합물은 $HSiMeCl_2$와의 수소화규소첨가반응 방법에 의해 모든 가지가 동일형 화합물을 형성하지 못했다. Gn과 Gn+1형 고분자 화합물은 9-BBN과의 반응과 반응생성물의 산화반응에 의해서 polysilol을 형성하였다. 반응의 정도는 NMR에 의해서 확인할 수 있었다.

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