유기금속 착화합물 $Me_2Pt(PPh_2CH_2C(t-Bu)=N-N=CMe(2-py)-\kappa^2N,P)$을 phosphino hydrazone $Ph_2PCH_2C(t-Bu)=NNH_2$와 2-acetylpyridine와 $[PtMe2({\mu}-SMe_2)]_2$를 사용하여 합성하였다. X-선 회절법을 이용하여 이 화합물의 분자 구조를 규명하였다. 이 백금 화합물의 결정학적 자료는 monoclinic, space group $P2_1/n,\;a=11.6926(7)\;{\AA},\;b=15.6607(19)\;{\AA},\; c=14.6125(6)\;{\AA},\;\beta=93.018(4)^{\circ},\;Z=4,\;V=2672.0(4)\;{\AA}^3$이다. 결정 구조는 직접법으로 해석하였으며, 5238개의 회절 반점에 대하여 최종 신뢰도 인자 R=0.0363인 분자 모형을 구하였다.
Asymmetric reduction of a series of aliphatic ketones and representative other classes of ketones with potassium 9-O-isopinocampheyloxy-9-boratabicyclo[3.3.1]non ane (K 9-O-Ipc-9-BBNH) was studied. All the ketones examined were reduced smoothly to the corresponding alcohols in THF at -$78^{\circ}C$. Thus, the reduction of 2-butanone, 3-methyl-2-butanone, 3,3-dimethyl-2-butanone, 2-octanone, and 4-phenyl-2-butanone provides 51% ee, 61% ee, 44% ee, 35% ee, and 33% ee of optical inductions, respectively. The reduction of other classes of ketones gave 52% ee for 2,2-dimethylcyclopentanone, 47% ee for acetophenone, 23% ee for 3-acetylpyridine, 50% ee for methyl benzoylformate, 4.8% ee for 2-chloroacetophenone, 30% ee for trans-4-phenyl-3-butene-2-one, and 2% ee for 4-phenyl-3-butyn-2-one. Thus, the reagent was found to be most useful in the asymmetric reduction of acyclic and cyclic aliphatic series of ketones.
The synthesis and characterization of the platinum heterocyclic carboxaldehyde thiosemicarbazone complexes [NC5H4CRNNC(S)NHR'PtCl] (R=H, R'=CH3(1); R=CH3, R'=CH3(2); R=CH3, R=H(3)) and diphenylphosphinophenyl carboxaldehyde thiosemicarbazone complexes [Ph2PC6H4CHNNC(S)NHRPtCl] (R=CH3(5); R=iC3H7(6); R=Ph(7)) are described. Compounds 1-3 were prepared by reaction of Pt(SEt2)2Cl2 with 2-acetylpyridine-4-alkylthiosemicarbazone in the presence of NEt3. Compounds 5-7 were prepared using Pt(SEt2)2Cl2 in toluene with diphenylphosphinophenyl carboxaldehyde alkylthiosemicarbazone. The compounds have been characterized by microanalysis, NMR (1H, 13C, 31P) spectroscopy, and single-crystal X-ray diffraction. X-ray single crystal diffraction analysis reveals that compound 5 is a mononuclear platinum compound with P,N,S-coordination mode.
In order to prepare new chiral borohydrides (4) possessing chirality on dialkyl moieties, a series of B-alkoxydiisopinocampheylborinates (3) were synthesized by treatment of diisopinocampheylborane ($Ipc_2BH$) with alcohols (R in ROH: Me, Et, i-Pr, t-Bu) and reacted with excess of potassium hydride. Of these chiral borinic esters, only B-methoxydiisopinocampheyl borinate (3a) was converted into the corresponding dialkylmonoalkoxyborohydride (4a). For the other borinic esters, hydride uptake reactions were very slow at room temperature, accompanying disproportionation products at $65^{\circ}C$. The hydride (4a) formed is stable at $0^{\circ}C$ and can be stored over potassium hydride for few months. In the asymmetric reduction of the selected ketones, 4a provided the corresponding alcohols, such as 21% ee for 3-methyl-2-butanone, 11% ee for 2,2-dimethylcyclopentanone, 24% ee for acetophenone, 32% ee for 3-acetylpyridine, 30% for methyl benzoylformate, 31% ee for 4-phenyl-3-butyn-2-one, 39% ee for 3-butyn-2-one, and 34% ee for 3-hexyn-2-one.
A series of conformationally controlled 2-PAM derivatives were prepared from 2-acetylpyridine and 2,3-pyrido[b]cycloalkenones in two steps and their reactivities towards parathion poisoned AChE were evaluated. The most planar 2,3-pyrido[b]cyclohexanone oxime methiodide showed an activity comparable to 2-PAM Implying E-syn is that the most active comformation of 2-PAM in the biological system.
Novel mononuclear group 13 metal complexes with the formula (R2M){NC5H4C(CH3)NNC(S)NH(C6H5)} (M=Al, R=iC4H9 (1); M=Ga, R=iC4H9 (2); M=Al, R=CH2SiMe3 (3); M=Ga, R=CH2SiMe3 (4)) result when 2-acetyl pyridine 4-phenyl-thiosemicarbazone ligand is mixed with trialkyl aluminum or trialkylgallium. These compounds 1-4 are characterized by microanalysis, NMR (1H, 13C) spectroscopy, mass spectra, and singlecrystal X-ray diffraction. X-ray single-crystal diffraction analysis reveals that 1 is mononuclear metal compound with coordination number of 5 and N, N, S-coordination mode.
Basaif, Salem A.;Sobahi, Tatiq R.;Khalil, Ali Kh.;Hassan, Mohamed A.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제26권11호
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pp.1677-1681
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2005
Aldol condensation of 2-acetylthiophene, 2-acetylpyrrole and 2-acetylpyridine with different aromatic aldehydes were carried out in water in heterogeneous phases in the presence of cetyltrimethylammonium bromide as cationic surfactant at room temperature. All the reactions occur in a short time with excellent yields of steroselective hetarylpropanones in water as environmental friendly solvent.
A series of ethylene polymerization catalysts based on tridentate bis-imine ligands coordinated to iron and cobalt was reported. The ligands were prepared through the condensation of sterically bulky anilines with allyloxy-and benzyloxy-substituted 2,6-acetylpyridines. The pre-catalyst complexes were penta-coordinate species of the general formula $\{[(ArN=C(Me))_2(4-RO-C_5H_3N)]MCl_2\}$ (Ar=ortho dialkyl-substituted aryl ring; R=allyl, benzyl; M=Fe, Co). In the presence of ethylene and methyl alumoxane cocatalysts, these complexes were active for the polymerization of ethylene, with activities lower than those of metal complexes of the general formula $\{[(2-ArN=C(Me)_2C_5H_3N]MCl_2\}$ (Ar=ortho dialkyl-substituted aryl ring; M=Co, Fe), containing no substituents in 2,6-acetylpyridine ring. The effects of the catalyst structure and temperature on the polymerization activity, thermal properties, and molecular weight were discussed.
옥소클로로몰리브덴(Ⅴ)산 치환피리딘늄의 초록색결정은 몰리브덴(V)-티오시안산 추출용액의 진한 염산용액에서 얻었다. $MoOCl_3(X-py)_2$(X-py는 4-시아노피리딘, 3-시아노피리딘, 2-아미노-4-피코린 및 4-아세틸피리딘)은 무수알코올에서 ($X-pyH_2$)[$MoOCl_5$]$H_2$O을 환류시켜 염화수소를 날려보낸 다음 얻었다. $MoO^{3+}$를 가지는 (X-pyH)$_2$[MoOCl]$_5$$H_2$O는 물에 용해되어 가수분해되나 MoOCl$_3$(X-py)$_2$는 알코올 및 아세톤등에 녹지 않았다. (X-pyH)$_2$[MoOCl]$_5$$H_2$O는 상자성의 전해질이나 MoOCl$_3$(X-py)$_2$는 상자성의 비전해질 착물임을 알았다.
This study was conducted to determine the aroma and volatile component changes from a different stalk positions of Korean flue-cured tobacco. Eight different stalk positions of flue-cured leaf tobaccos harvested in 2001 were used for this study. Thermal extraction method at two different treatment temperature($50\;amp;\;80^{\circ}C$) was applied for this experiment. Forty eight kinds of aroma and volatile components such as 2,4-heptadienal, hexadecane, 1-methyl-1H- pyridine, 2,5-dimethyl-1H-pyrrole were analyzed by using thermal extraction method. All of aroma and volatile components of leaf tobaccos were changed from a different stalk positions and treatment temperature. Leaf tobaccos in middle stalk position have a higher concentration of aroma and volatile components such as norsolanidione, 4-pyridinecarboxaldehyde, 4-methyl-4-OH-2-pentanone, acetic acid, propylene glycol, 1-methyl-2-pyrrolidinone, 2,5-dimethyl-1H-pyrrole. Also, Megastigmatrienone 1, 3-oxo-[alpha]ionol, 6,10,14-trimethyl-2-pentadecanone, heptadecane, 6-methyl-2-isohexyl-l-heptene concentration were low in the middle stalk position and high in both bottom and upper position. Treatment temperature affected on the changes of many aroma and volatile components in leaf tobacco. Most of aroma and volatile components such as, 2,4-Heptadienal, dodecanoic methylester, famesol isomer and 3-acetylpyridine were sharply increased as increasing treatment temperature. This results can be used to estimate the aroma characteristics of cigarette blend using a different stalk position of leaf tobacco.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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