Role of CaO in the sintering of 12Ce-TZP ceramics was studied. The addition of small amounts of CaO increase the densification rate of 12Ce-TZP by altering lattice defect structure and the diffusion coefficient of the rate controlling species, namely cerium and zirconium cations. CaO also inhibits grain growth during sintering and allows the sintering process to proceed to theoretical density by maintaining a high diffusion flux of vacancies from the pores to the grain boundaries. The inhibition of grain growth is accomplished by the segregation of solute at the grain boundaries, causing a decrease in the grain boundary mobility. The segregation of calcium was revealed by AES study.
Journal of Advanced Marine Engineering and Technology
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v.24
no.1
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pp.59-66
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2000
To investigate the optimum brazing condition, variation of bonded structure and mechanical properties of novel brazed pure Al with bonding condition (brazing temperature, time and Si/flux ratio) was studied. A basic study of the bonding mechanism was also examined. The optimum brazing condition was obtained at $590^{\circ}$ for 2 minutes and the bonded structure showed that it is composed of almost entirely eutectic Al-Si with near eutectic composition. At higher brazing temperature $630^{\circ}$, hypoeutectic Al-Si structure was observed in the bonded area and resulted in erosion of base metal. The thickness of eutectic layer formed in optimum brazing temperature increased linearly with the square root of time, showing a general diffusion controlled process. The ultimate tensile strength of bonded joint brazed at an optimum brazing condition was about 60% of base metal and its fracture surface showed a brittle mode.
The kinetic and mechanism of the hydrothermal reaction between lime and quartz used solid state reaction equations have been investigated. Hydrothermal reaction on the starting materials was carried out in an autoclave that quartz mixed with calcium hydroxide in CaO/$SiO_2$ ratio of 0.8-1.0 for 0.5-8 hour at saturated steam pressure of $180-200^{\circ}C$. The rate of reaction was given from the ratio of uncombined lime and quartz content to the total lime and quartz content. The rate of reaction was obtained the results by the Jander's equation $[1-(1-\alpha)^{1/3}]^N=Kt$. The reaction of lime is controlled mainly by the dissolution such as N=1, and the reaction of quartz is controlled mostly by the diffusion such as $N\risingdotseq2$. The rate of hydrothermal reaction in the calcium silicate hydrates system is suggested to be determined generally by the mass transfer through the product laver formed around the reactant particles. The rate equation for whole hydrothermal reaction is shown that it is converted into the rate determining step by the diffusion from the boundary reaction such as approximately $N=1-2$.
Batch experiments were conducted to investigate the effects of operating parameters such as the temperature, initial concentration, contact time and adsorbent dosage on the adsorption of antibiotics amoxicillin (AMX) by waste citrus peel based activated carbon (WCAC). The kinetics and isotherm experiment data can be well described with the pseudo-second order model and the Langmuir isotherm model, respectively. The maximum adsorption capacity of AMX by WCAC calculated from the Langmuir isotherm model was 125 mg/g. The adsorption of AMX by WCAC shows that the film diffusion (external mass transfer) and the intraparticle diffusion occur simultaneously during the adsorption process. The adsorption rate is more influenced by the intraparticle diffusion than that of the external mass transfer as the particle size of WCAC increases, and the intraparticle diffusion is the rate controlling step. The thermodynamic parameters indicated that the adsorption reaction of AMX by WCAC was an endothermic and spontaneous process.
The kinetics and equilibrium of metal extraction by benzamidoxime and phenylacetamidoxime-chloroform were investigated to apply amidoxime to metal extraction as chelating agent. The overall extraction constant extraction mechanism and selective extraction of copper were examined from the relation among extraction ratio, hydrogen ion concentration and extractant concentration. The experimental rate equation of copper extraction coincided with the theoretical rate equation and was expressed as $R_o=k{\overline{C}}_{HRo}(C_{Mo}/C_{Ho})^{1/2}$. The chemical species extracted was found to the type of ${\overline{CuR_2}}$.
Blends of elemental Ni and 20 weight % Cr powder were milled for different period in a laboratory attritor. Powder size distribution, microstructure and X-ray diffraction characteristics were investigated as a function of processing period. Saturated magnetization, Ms and coercive force, Hc we also measured and compared with plasma melted ingot to confirm the mechanically alloyed states. Mechanical alloying occurred as a consequence of the partition of powders and the increase of interfacial area driving diffusing of Cr into Ni. However, magnetic properties of chemically homogeneous solid solution like melted ingot has not been observed even though steady state of submicron grain size has been achieved after milling over 15 hrs. Further mechanical alloying period gave refinement of grain size, which resulted in the increase of alloyed layer. It is concluded that homogenization should be controlled by the increase of interfacial area between constitutive powders caused by plastic particle deformation and by the diffusion of Cr within the alloyed phase into Ni-rich phase through lattice defects.
Batch experiment studies were carried out on the adsorption of the major tar compound, 2-picoline, derived from the plant cell cultures of Taxus chinensis, using Sylopute while varying parameters such as initial 2-picoline concentration, contact time and adsorption temperature. The experimental data were fitted to the Langmuir, Freundlich, Temkin and Dubinin-Radushkevich isotherm models. Comparison of results revealed that the Langmuir isotherm model could account for the adsorption isotherm data with the highest accuracy among the four isotherm models considered. From the analysis of adsorption isotherms, it was found that adsorption capacity decreased with increasing temperature and the adsorption of 2-picoline onto Sylopute was favorable. The kinetic data were well described by the pseudo-second-order kinetic model, while intraparticle diffusion and boundary layer diffusion did not play a dominated role in 2-picoline adsorption according to the intraparticle diffusion model. Thermodynamic parameters revealed the exothermic, irreversible and non-spontaneous nature of adsorption. The isosteric heat of adsorption decreased as surface loading ($q_e$) increased, indicating a heterogeneous surface.
The kinetic and thermodynamic parameters of Acid Red 66, adsorbed by granular activated carbon, were investigated on areas of initial concentration, contact time, and temperature. The adsorption equilibrium data were applied to Langmuir, Freundlich, Temkin, Redlich-Peterson, and Temkin isotherms. The agreement was found to be the highest in the Freundlich model. From the determined Freundlich separation factor (1/n = 0.125 ~ 0.232), the adsorption of Acid Red 66 by granular activated carbon could be employed as an effective treatment method. Temkin's constant related to adsorption heat (BT = 2.147 ~ 2.562 J mol-1) showed that this process was physical adsorption. From kinetic experiments, the adsorption process followed the pseudo-second order model with good agreement. The results of the intraparticle diffusion equation showed that the inclination of the second straight line representing the intraparticle diffusion was smaller than that of the first straight line representing the boundary layer diffusion. Therefore, it was confirmed that intraparticle diffusion was the rate-controlling step. From thermodynamic experiments, the activation energy was determined as 35.23 kJ mol-1, indicating that the adsorption of Acid Red 66 was physical adsorption. The negative Gibbs free energy change (ΔG = -0.548 ~ -7.802 kJ mol-1) and the positive enthalpy change (ΔH = +109.112 kJ mol-1) indicated the spontaneous and endothermic nature of the adsorption process, respectively. The isosteric heat of adsorption increased with the increase of surface loading, indicating lateral interactions between the adsorbed dye molecules.
In this study the migration experiment using packed column with crushed tuff was conducted as a basic research to develop migration model of radionuclides through geologic media. The main emphasis was put on evaluating the validity of migration models. For this, two models were introduced: one is the model which is based on the assumption of instantaneous equilibrium reaction and the other the model based on kinetic process such as intraparticle diffusion. The coefficient of hydrodynamic dispersion in packed column was determined using iodine as nonsorbing tracer. The hydrodynamic dispersion coefficient, D$_{L}$ was shown to be 0.11$\times$10$^{-2}$$\textrm{cm}^2$/min under the condition of the column porosity of 0.483 and the average water velocity of 0.915$\times$10$^{-2}$ cm/min. The distribution coefficient, Kd of Cs-137 on crushed tuff was 11.3 cc/g at the concentration of 2$\times$10$^{-6}$ M and the temperature of 2$0^{\circ}C$. The breakthrough curve of Cs-137 through packed column was shown to have an asymmetric curve in which long trailing tail appears at the end part of the curve. The results obtained from the comparison of introduced models with experimental data indicated that the mass transfer model with intraparticle diffusion as rate-controlling step simulated the behaviors of Cs-137 migration more adequately, when compared with the bulk reaction model in which the assumption of instantaneous equilibrium reaction was maded. Consequently, the intraparticle diffusion was found to be an important factor in the migration of Cs-137 through packed column.n.
The adsorption equilibrium, kinetic, and thermodynamic parameters of brilliant green adsorbed by coconut based granular activated carbon were determined from various initial concentrations ($300{\sim}500mg\;L^{-1}$), contact time (1 ~ 12 h), and adsorption temperature (303 ~ 323 K) through batch experiments. The equilibrium adsorption data were analyzed by Langmuir, Freundlich, Temkin, Harkins-Jura, and Elovich isotherm models. The estimated Langmuir dimensionless separation factor ($R_L=0.018{\sim}0.040$) and Freundlich constant ($n^{-1}=0.176{\sim}0.206$) show that adsorption of brilliant green by activated carbon is an effective treatment process. Adsorption heat constants ($B=12.43{\sim}17.15J\;mol^{-1}$) estimated by the Temkin equation corresponded to physical adsorption. The isothermal parameter ($A_{HJ}$) by the Harkins-Jura equation showed that the heterogeneous pore distribution increased with increasing temperature. The maximum adsorption capacity by the Elovich equation was found to be much smaller than the experimental value. The adsorption process was best described by the pseudo second order model, and intraparticle diffusion was a rate limiting step in the adsorption process. The intraparticle diffusion rate constant increased because the dye activity increased with increases in the initial concentration. Also, as the initial concentration increased, the influence of the boundary layer also increased. Negative Gibbs free energy ($-10.3{\sim}-11.4kJ\;mol^{-1}$), positive enthalpy change ($18.63kJ\;mol^{-1}$), and activation energy ($26.28kJ\;mol^{-1}$) indicate respectively that the adsorption process is spontaneous, endothermic, and physical adsorption.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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