식물 중 단자엽을 제외한 쌍자엽 식물은 선택적으로 제거할 수 있는 헤테로 고리 화합물을 기존에 알려진 방법보다 용이하게 합성할 수 있는 방법을 연구하였으며, 과정에 일부 헤테로 고리 치환기의 4위치에 염소기가 치환된 화합물 5a를 70%수율로 하는 5b는 74%수율로 각각 수득하였다. 술폰 산화제로 potassium percarbonate를 사용하였을 때 1)의 화합물을 90%수율로 고순도 화합물을 수득하였으며 2)의 경우 85%의 고수율, 고순도 화합물을 수득하였다. Sodium hypochlorite의 경우 피리미딘 헤테로 고리에 염소가 치환되는 불순물 생성으로 적합지 않음이 판명되었다.
헤테로 고리 화합물인 isoquinoline과 외부치환체로서 $COOCH_3$, CN 및 $CH_3$ 작용기들이 치환된 화합물들의 혼합물을 정상 및 역상법으로 분리 한 결과, 이동상의 종류에 따라 용리순서에 용매화 효과가 나타났다. 또한, 헤테로 고리 화합물 내부의 방향족성이 없는 2-methylindoline과 방향족성이 있는 2-methylindole, 그리고 헤테로 원자가 질소와 산소인 benzoxazole과 질소와 황인 benzothiazole의 머무름거동은 정상 액체 크로마토그래피의 경우 시료 분자와 충진제의 흡착 표면과의 흡착력으로 설명할 수 있었고, 역상 액체 크로마토그래피의 경우는 시료와 정지상과의 소수성 상호작용 등으로 설명할 수 있었다.
헤테로고리 방향족 polybenzoxazole(PBO)은 대표적인 내열성 고분자로서, 고온에서의 열적안정성 및 내화학성, 기계적 물성, 방염성 등에서 우수한 성질을 나타낸다. 그러나 황산과 같은 강산에만 용해되기 때문에 가공성 면에서 단점을 가지고 있어 사용하는데 있어 제약이 따른단 현재 이러한 단점을 보완하기 위해 polyhydroxyamide(PHA)와 같은 전구체 고분자에 대한 연구가 많은 연구자들에 의해 진행되고 있다. (중략)
Quinoline, pyrazolo-[5, 4-b]-pyridine, isoxazolo-[5, 4-b]-pyridine, pyrazolo-[4, 3-c]-quinoline, isoxazolo-[5, 4-e]-thiazine, and isothiazolo-[5, 4-e]-thiazine derivatives were prepared as possible antiinflammatory agents. Some of the synthesized compounds showed antiinflammatory activities comparable to Aspirin and Naproxen.
5원자 헤테로고리를 포함하는 열린고리형의 ionophore를 합성하였다. 이 때 합성한 ionophore를 착화제로 이용하여 수용액 중의 $Mg^{2+}$을 염석추출법으로 추출하여 원자 흡광 광도법으로 정량하였다. Acetate 완충용액으로 pH를 4.2로 조절한 $Mg^{2+}$를 포함하는 수용액에 ionophore-AN 용액을 넣어 $Mg^{2+}$-ionophore 착물을 형성시킨 다음, 염석제를 첨가하여 유기층으로 추출하고, 유기층의 착물의 흡광도를 원자 흡광 광도계로서 측정하여 $Mg^{2+}$를 정량하였다. 최적 추출 조건을 조사해 본 결과, 최적 pH는 2.5~5.0이었으며, 염석제인 황산암모늄[$(NH_4)_2SO_4$]의 양은 5g 이상이면 정량적으로 추출되었다. 또한 $Mg^{2+}$과 ionophore의 착물 조성비는 1:2이었다. $Mg^{2+}$의 정량범위는 0.24ppm~2.4ppm이었으며 $Ca^{2+}$이온 및 EDTA의 방해효과가 크게 나타났다.
일련의 헤테로 고리 치환(X) chalcone 유도체들에 의한 farnesyl protein transferase(FPTase) 저해활성을 측정하여 분자내 styryl group의 치환기(Y) 변화에 따른 정량적인 구조와 FPTase 저해 활성과의 관계(QSARs)를 modified Free-Wilson(F-W)방법 및 Hansch 방법으로 분석 검토하였다. F-W 분석에 따르면 (X)-치환기는 FPTase 저해 활성에 기여하지 않았다 그러나 (Y)-치환기들은 ortho>meta>para 치환체의 순서로 ortho-치환체와 ${\alpha}$탄소의 알짜 전하$(C_{\alpha})$가 활성에 기여하였다. 모든 헤테로 고리 치환체에 대한 Hansch 분석에 의하면 전자 밀게(R<0)의 폭$(B_1)$이 작은 ortho-치환체로서 적정값, $(R)_{opt.}=-0.35$를 갖는 공명상수가 저해활성에 영향을 미친다는 사실을 알 수 있었다. 그리고 헤테로 치환체들 사이의 FPTase 저해활성은 모두 비례관계를 보임으로써 같은 경향으로 저해활성이 발현되었으며 비(H)치환체 45가 제일 높은 FPTase 저해활성$(pI_{50}=4.30)$을 보였다.
Aryl backbone의 ortho-위치에 (1,1-ethylenedioxy-2-fluoro)ethyl group이 치환된 일련의 제초성 (4,6-이치환-pyrimidin-2-yl)aminocarbonyl-2-(1,1-ethylenedioxy-2-fluoro)ethylbenzenesulfonamides, 1과 N-(4,6-이치환-triazin-2-yl)aminocarbonyl-2-(1,1-ethylenedioxy-2-fluoro)ethylbenzenesulfonamides, 2 유도체들을 합성하고 벼(Oryza sativa L.)를 위시하여 논 잡초인 피(Echinochloa crus-galli)와 올챙이 고랭이(Scirpus juncoides) 및 물달개비(Monochoria vaginalis pre니.)를 대상으로 측정된 제초활성$(pI_{50})$과 헤테로 고리 및 헤테로 고리상 4,6-이치환기의 변화에 따른 구조활성 관계(SAR)를 검토하였다. 그 결과 특히, 피에 대한 제초활성 조건으로 헤테로 고리는 소수성(log P<0)이, 그리고 4,6-이치환기는 분자굴절$((M_R)_{opt.}=14.58cm^3/mol)$상수가 가장 큰 영향을 미치는 요인이었다. 이들 두 상수(log P 및 MR)의 적정값(optimum value)을 만족하는 4,6-이치환기(X 및 Y)로는 dimethoxy group(1a 및 2c)이었으며 pyrimidine-치환체(1a)는 triazine-치환체(2c)보다 피에 대하여 선택적으로 양호한 제초활성$({\Delta}obs.pI_{50}=1.12)$을 나타내었다. 그리고 벼와 피에 대한 sulfonyl urea계 화합물의 선택성은 ortho-치환된 aryl backbone보다 4,6-이치환된 헤테로 고리의 구조에 의존적이었다.
헤테로고리형 PPO 저해제 화합물들은 강한 제초활성을 갖고 있으면서도 동물과 인간, 환경에 대한 뛰어난 안전성 때문에 최근에 매우 활발하게 연구되고 있는 화합물이다. 우리는 이러한 여러 가지 헤테로고리형 PPO 저해제 화합물 중에서 4,5,6,7-tetrahyoindazole, maleimide 및 tetrahydrophthalimide type 화합물의 페닐 치환기의 5- 위치에 서로 다른 epoxy group이 치환된 6종의 유도체들을 합성하였고, 이들의 제초활성을 논조건에서 시험하였다. 4,5,6,7-tetrahydroindazole 화합물들은 매우 강한 제초활성을 나타냈는데 피와 물달개비, 너도방동사니 등에 대하여 16 g/ha 이하의 낮은 농도에서도 제초효과가 좋았으며, 벼에 대한 안전성은 뛰어난 결과를 나타냈다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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