• 대한화학회지
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• 제35권5호
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• pp.500-505
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• 1991

광학활성인 ${\bigwedge}$-[CO(EDDS)]$^-$와 리간드의 conformation 변화에 있어 제한되는 착물인 $[Co({\pm}chxn)_3]^{2+}$간의 전자전달반응에 따른 입체선택성을 수용액 중에서 조사한 결과 4개의 conformational isomer($lel_3,\;lel_2ob,\;lelob_2,\;and\;ob_3)$가 존재하는 ${\Delta}-[Co(chxn)_3]^{3+}$가 생성되었으며 각 이성질체의 광학순도는 각각 22% e.e, 25% e.e, 11% e.e, 10% e.e로서 나타났다. Λ-[CO(EDDS)]-와 [Co($\pm$ chxn)$_3]^{2+}$간의 전자전달반응에 따른 입체선택성을 DMSO 중에서 반응시킨 결과 두 개의 conformational isomer($lel_3, lel_2ob$)을 포함하는 ${\bigwedge}$-[Co(chxn)$_3]^{3+}$가 생성되었으며 광학순도는 $lel_3$의 경우가 100% e,e로 나타났으며, $lel_2ob$의 경우는 75% e.e로 나타났다.

• KSBB Journal
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• 제17권6호
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• pp.543-548
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• 2002

Candida rugosa lipase를 이용하여 효소 농도, 반응온도, 알콜 농도 및 종류 등의 반응조건에 따른 racemic ibuprofen 에스테르화 반응의 초기반응속도, 전환율 그리고 입체 선택성 을 조사하였다. 제조된 S-(+)-ibuprofen alkyl ester는 황산을 촉매로 하는 가수분해반응에 의해 순수한 S-(+)-ibuprofen으로 전환되었다. 에스테르화 반응에서는 반응온도 6$0^{\circ}C$에서 최대 활성을 보였으며, 그 이상의 온도에서는 효소의 활성 저하로 전환율과 enantiomeric excess값이 동시에 현격하게 감소하는 경향을 보였다. 알코올 농도가 증가할수록 알콜의 효소반응 저해제작용으로 인하여 초기반응속도가 감소하는 경향을 보였으며, 최종 전환율은 Ibuprofen와 Alcohol의 몰 비가 1/1에서 최고 값을 나타냈다. 알콜 종류에 따른 알코올 체인 길이가(C$_2$~C$_{10}$) 증가할수록 전환율은 증가하였는데, 특히 알코올 체인길이가 가장 큰 데칸올이 가장 높은 전환율을 보였다. 반응온도가 6$0^{\circ}C$ 이상의 높은 경우를 제외하고 에스테르화 반응 조건에 따라 입체 선택성 즉 enantiomeric excess의 큰 변화는 없었다. 화학적 가수분해 반응은 비교적 짧은 반응시간(3시간)내에 평형반응에 도달하였으며 알코올 체인 길이에 관계없이 거의 95% 이상의 높은 전환율 및 입체 선택성을 나타냈다. Lipase에 의한 ibuprofen 에스테르화 반응의 최적 조건과 화학적인 가수분해 반응을 통해서 racemic ibuprofen으로부터 높은 수율의 S-(+)-ibuprofen을 확보할 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제18권3호
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• pp.215-220
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• 1974

저자들은 tetrahedrane생성의 전구체인 t-butenedial bistosylhydrazone의 입체적인 구조를 연구할 목적으로 이의 유사한 구조인 ${\alpha},{\beta}$위치에 이중결합을 가지고 있는 몇 가지 phenylhydrazone을 합성하고 이들의 형태 및 배위를 nmr spectra의 해석으로부터 구명했다. 벤젠용매와 aliphatic solvent(CC14, DMSO)에서의 chemical shift의 차이로 부터 이들 물질이 syn-configuration을 가지고 있음을 알았으며 spin-spin coupling constant 로부터 이들 물질의 형태를 고찰하였다.

• 한국잡초학회지
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• 제14권3호
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• pp.192-198
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• 1994

잡초병원균 Drechslera portulacae가 생산하는 식물독소를 단리하여 그 화학구조를 결정한 결과, zeaenol으로서 동정하였다. Zeaenol은 기지 물질이나 지금까지 입체화학적인 면에서는 불명인 채 남아있었으며, 본 연구에서 처음으로 그 입체구조를 명백하게 하였다. 또한, 잡초방제적인 측면에서 식물독소의 활용가능성을 찾기 위하여 zeaenol의 제초활성을 조사하였다. 그 결과, 식용피 및 어저귀의 유묘의 초장에 대한 억제효과는 보여주지 않았으나, $3{\times}10^{-5}M$의 처리구에서 식용피 및 어저귀의 유근의 생장을 대조구에 비해 각각 22.8%, 54.8% 억제하였다.

• 공업화학
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• 제17권5호
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• pp.557-560
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• 2006

Aspergillus niger LK의 epoxide hydrolase (EH)를 codon usage를 고려한 Escherichia coli 균주에서 고효율로 발현할 수 있었다. E. coli에서 잘 사용되지 않는 rare codon에 대한 tRNA 유전자 정보가 들어있는 plasmid를 함유한 E. coli 균주인 Rosetta (DE3)PLysS를 숙주세포로 사용하였다. A. niger EH를 발현시킨 재조합 E. coli를 생촉매로 사용하여 라세믹 styrene oxide 혼합물과 반응시켰을 때, (R)-styrene oxide에 대한 입체선택적 가수분해활성이 향상됨을 확인할 수 있었다. 또한 라세믹 기질로부터 입체적으로 고순도인 99% ee 값을 갖는 광학적으로 순수한 (S)-styrene oxide를 얻을 수 있었다.

• 공업화학
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• 제25권5호
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• pp.437-446
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• 2014

비고리 알릴아민 화합물의 이중알코올화 반응은 아미노 다이올 구조를 도입할 수 있는 효율적인 합성법으로 아미노 다이올 구조를 포함하는 다양한 생리활성 천연물의 효율적인 합성에 적용될 수 있다. 본 리뷰에서는 기질 그 자체, 혹은 카이랄 리간드를 이용한 다양한 입체선택적 이중알코올화 반응들을 소개하고 이를 실제 천연물의 합성에 적용한 최근의 반응 결과들을 살펴보고자 한다.

• 한국식품위생안전성학회지
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• 제2권2호
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• pp.75-81
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• 1987

Bifunctional monoterpene 유도체의 향의 유무는 분자내에 존재하는 두 개의 관능기인, proton donor(AH)와 proton acceptor(B)가 olfaction과 구조활성 상호작용(SAR)과 밀접한 관계가 있다. 일반적으로 Ohloff가설에 의하면, p-menthane monoterpene 분자내의 AH와 B의 입체배위적 최소거리가 3${\AA}$ 이하인 경우 향을 갖고, 3${\AA}$ 이상인 경우는 향을 갖지 않는다. Bifunctional pinanone, thujane, carane, carvomenthone 및 기타 menthone 유도체 등을 이용하여 이 가설을 확대 연구하였다. Bifunctional monoterpene인 (원문이미지참조) 등은 분자내에 각각 AH (OH 혹은 COOH)와 B (C=O)의 입체배위적 최소 거리가 항상 3${\AA}$ 이하여서 향을 가지며, 이들은 olfactory three point attachment에 의한 구조활성 상관관계를 가지는 것으로 사료된다. 상기 화합물의 proton donor인 OH, 혹은 COOH가 각각 acetylation이나 methylation되는 경우에는 proton donor로서의 기능 상실로 향이 사라지게 되었다.

• 한국막학회:학술대회논문집
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• 한국막학회 1993년도 춘계 총회 및 학술발표회
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• pp.50-51
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• 1993

광학활성 물질의 분할은 화학공정에 있어서나 생명과학에 있어서 중요한 분야로, 특히 의약이나 농약등의 생리활성물질에 광학이성질체가 상당수 존재하고 있으며, 그중에서는 경상체간에 생리활성이 현저하게 다른 것이 상당수 존재한다. 이러한 광학활성 물질을 분리하는 방법으로는 크로마트그래피를 이용한 방법, Diastereomer를 이용하는 방법등이 있으나 본 연구에서는 고분자 착체막을 이용하여 경상체를 분리하고자 한다. 전이금속착체를 이용한 경상체의 분리는 주로 crown ether를 중심으로 이루어져 왔다. 즉 전이금속의 흡착력과 crown ether의 입체구조를 이용한 것이다. 그러나 이것은 액막에서나 가능한 것으로 고체막에서는 사용할 수 없다. 따라서 본연구에서는 아크릴 계통의 고분자 전이금속 착체막을 이용하여 아미노산 경상체간의 분리를 행하고자 한다. 즉 전이금속의 흡착력과 리간드의 입체구조를 이용하여 경상체를 분리하는 것이다.

• 공업화학
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• 제23권6호
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• pp.599-603
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• 2012

위치특이적 돌연변이 기술을 이용하여 활성을 향상시킨 Mugil cephalus 유래 에폭사이드 가수분해효소(epoxide hydrolase, McEH)를 발현하는 재조합 대장균 균주를 생촉매로 이용하여 유기용매상에서 라세믹 스틸렌 옥사이드(styrene oxide)에 대한 입체선택적 가수분해 반응을 수행하였다. 재조합 균주의 세포 성장 시간대별로 McEH 단백질의 발현유도 특성을 분석하였으며, 대수성장기에 IPTG를 첨가했을 때 생촉매 활성이 2.2배 향상되었다. 유기용매의 Log P 값이 증가할수록 생촉매의 입체선택적 가수분해 활성이 증가하였으며, 이소옥탄(isooctane)을 반응용매로 사용하였을 때 생촉매의 입체선택적 가수분해 활성이 가장 우수하였다. 동결건조과정에서 skim milk 또는 sucrose와 같은 lyoprotectant를 사용하여 활성 안정화를 시킨 재조합 대장균 생촉매를 사용하여 이소옥탄에서 20 mM 라세믹 스틸렌 옥사이드에 대하여 광학순도 98%의 (S)-스틸렌 옥사이드를 이론수율 대비 53.6%로 제조할 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제39권4호
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• pp.275-280
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• 1995

수소이온 존재하에서 $cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^2-(Y=EDTA,\; PDTA,\; CyDTA)$간에 일어나는 전자전달반응속도를 조사하였다. 속도자료로부터 $cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^2$간에 일어나는 전자전달반응은 수소이온이 촉매로 작용하여 내부권으로 진행되는 것을 알 수 있었다. 한편, 광학활성인 △-cis-$[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^2-(Y=EDTA,\; PDTA,\; CyDTA)$간의 입체선택적 전자전달반응에서는 △-[Co(EDTA)]-, △-[Co(PDTA)]- , △-[Co(CyDTA)]-가 각각 6.0, 2.9, 3.0% e.e.(e.e.=enantiomeric excess) 생성되었다. 이것은 두 착물이 접근하여 먼저 선택적 이온회합을 이루고 전자전달반응이 일어나는 것으로 볼 수 있다. 따라서 △-cis-$[Co(en)_2(NO_2)2_]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^{2-}$간의 입체선택적 전자전달반응은 산촉매에 의한 내부적 반응과 입체선택적 이온회합에 따른 외부권 반응으로 진행된다고 추정할 수 있다.