Stereoselective Electron Transfer Reactions between Optically Active${\Delta}-cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$and rac-$[CO(Y)^{2-}$(Y=EDTA. PDTA, CyDTA)

광학활성인${\Delta}-cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$과 라세미-$[CO(Y)^{2-}$(Y=EDTA. PDTA, CyDTA)간의 입체선택적 전자전달반응

  • Lee, Bae Wook (Department of Chemistry, Yeungnam National University) ;
  • Kim, Dong Yeub (Department of Chemistry, Yeungnam National University) ;
  • Lee, Dong Jin (Department of Industrial Chemistry, Kyungbuk Sanup University) ;
  • Oh, Chang Eun (Department of Chemistry, Yeungnam National University) ;
  • Doh, Myung Ki (Department of Chemistry, Yeungnam National University)
  • 이배욱 (영남대학교 이과대학 화학과) ;
  • 김동엽 (영남대학교 이과대학 화학과) ;
  • 이동진 (경북산업대학교 공업화학과) ;
  • 오창은 (영남대학교 이과대학 화학과) ;
  • 도명기 (영남대학교 이과대학 화학과)
  • Published : 19950400

Abstract

The electron transfer reactions between cis-[Co(en)2(NO2)2]+ and rac-[Co(Y)]2-(Y=EDTA, PDTA, CyDTA) have been investigated in the presence of hydrogen ion. From the kinetic data, it has been found that electron transfer reactions between cis-[Co(en)2(NO2)2]+ and rac-[Co(Y)]2- proceed via inner-sphere pathway by catalysis of hydogen ion. The stereoselectivity in the electron transfer reactions between optically active △-cis-[Co(en)2(NO2)2]+ and rac-[Co(Y)]2- produced 6.0, 2.9, 3.0% e.e.(e.e.=enantiomeric excess) of △-[Co(EDTA)]-, △-[Co(PDTA)]- and △-[Co(CyDTA)]-, respectively. Based upon this observation, it seems that △-cis-[Co(en)2(NO2)2]+ is associated with rac-[Co(Y)]2- at first, and followed by the electron transfer reaction. Therefore, it was suggested that stereoselective electron transfer reaction between △-cis-[Co(en)2(NO2)2]+ and rac-[Co(Y)]2- proceed through both inner-sphere by the proton catalysis and outer-sphere with ionic association.

수소이온 존재하에서 $cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^2-(Y=EDTA,\; PDTA,\; CyDTA)$간에 일어나는 전자전달반응속도를 조사하였다. 속도자료로부터 $cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^2$간에 일어나는 전자전달반응은 수소이온이 촉매로 작용하여 내부권으로 진행되는 것을 알 수 있었다. 한편, 광학활성인 △-cis-$[Co(en)_2(NO_2)_2]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^2-(Y=EDTA,\; PDTA,\; CyDTA)$간의 입체선택적 전자전달반응에서는 △-[Co(EDTA)]-, △-[Co(PDTA)]- , △-[Co(CyDTA)]-가 각각 6.0, 2.9, 3.0% e.e.(e.e.=enantiomeric excess) 생성되었다. 이것은 두 착물이 접근하여 먼저 선택적 이온회합을 이루고 전자전달반응이 일어나는 것으로 볼 수 있다. 따라서 △-cis-$[Co(en)_2(NO_2)2_]^+$과 라세미-$[Co(Y)]^{2-}$간의 입체선택적 전자전달반응은 산촉매에 의한 내부적 반응과 입체선택적 이온회합에 따른 외부권 반응으로 진행된다고 추정할 수 있다.

Keywords

References

  1. J. Am. Chem. Soc. v.103 Tatehata, A.;Iiyoshi, M.;Kotsuji, K.
  2. Bull. Chem. Soc. Jpn v.56 Sakaguchi, U.;Yamamoto, I.;Izumoto, S.;Yoneda, H.
  3. Bull. Chem. Soc. Jpn v.56 Sakaguchi, U.;Yamamoto, I.;Izumoto, S.;Yoneda, H.
  4. Bull. Chem. Soc. Jpn v.58 Miyoshi, K.;Sakamoto, Y.;Ohguni, A.;Yoneda, H.
  5. Inorg. Chem v.26 Daniel, P. M.;Osvath, P.;Lappin, G. A.
  6. Inorg. Chem v.29 Marusak, R. A.;Christopher, S.;Lappin, G. A.
  7. Inorg. Chem v.31 Steven, E.;Lappin, G. A.
  8. Inorg. Chem v.30 Marusak, R. A.;Marie, A.;Ivanca, K. J.;Lappin, G. A.
  9. Inorg. Chem v.32 Robert, M. L. W.;Tatehata, A.;Lappin, G. A.
  10. Inorg. Chem v.33 Robert M. L. W.;Kenneth, J. H.;Tatehata, A.;Lappin, G. A.
  11. J. Am. Chem. Soc. v.102 Geselowitz, D. A.;Taube, H.
  12. Inorg. Chem. v.20 Geselowitz, D. A.;Taube, H.
  13. Inorg. Chem. v.26 Geselowitz, D. A.;Taube, H.
  14. J. Korean Chem. Soc. v.34 Lee, D. J.;Oh, C. E.;Doh, M. K.
  15. J. Korean Chem. Soc. v.35 Lee, D. J.;Oh, C. E.;Doh, M. K.
  16. Inorg. Chem. v.28 Marusak, R. A.;Osvath, P. A.;Kemper, M.;Lappim, A. G.
  17. J. Am. Chem. Soc. v.99 Mei, C.;Creutz, C.;Sytim, N.
  18. Inorg. Chem. v.22 Ogino, H.;Ogino, K.
  19. Inorg. Chem. v.13 Woodruff, W. H.;Burke, B. A.;Margerum, D. W.
  20. Inorg. Synthesis v.14 Dwyer, F. P.;Garvan, F. L.
  21. Inorg. Synthesis v.6 Dwyer, F. P.;Garvan, F. L.
  22. Bull. Soc. Jpn. v.64 Norio, K.
  23. Inorg. Chem. v.26 Osvath, P.;Lappim, G. A.
  24. Coord. Chem. Rev. v.124 Douglas, B. E.;Radanovic, D. J.
  25. J. Coord. Chem. v.4 Brennan, B. J.;Igi, K.;Douglas, B. E.
  26. Inorg. Chem. v.24 Daniel, P. M.;Osvath, P.;Robert, D. P.;Lappin, G. A.