Kim, Min-Jung;Kim, Yeong-Kyoo;Park, Hyoung-Sim;Jeon, Sang-Ho
Journal of the Mineralogical Society of Korea
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v.21
no.4
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pp.331-339
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2008
In the upstream of Nakdong river in Bonghwa-gun, Gyeongsangbuk-do, certain areas of riverside were found to be covered by weathered mine tailings which were assumed to be migrated and deposited by flood. This study was conducted to investigate the formation and characteristics of the secondary minerals from tailings and related leaching behavior of heavy metals in the severely weathered tailing deposits by river waters. Quartz, feldspar, micas, chlorite, hornblende, talc, pyroxene (johannsenite), pyrite, and calcite were identified as primary minerals by XRD. Kaolinite can be formed by the weathering of tailings, but considering the short period of weathering time, kaolinite in the deposits is considered to be from unweathered tailings or moved from soils. The secondary minerals such as goethite, gypsum, basanite, and jarosite were also identified. The formation of the secondary minerals was affected by the species of primary minerals and pH conditions. The weathering of pyrite produced sulfate minerals such as gypsum, basanite, jarosite, and also goethite. Mn oxide was also identified by SEM, coated on the primary minerals such as quartz. This Mn oxide was poorly crystalline and thought to be the weathering product of johannsenite (Mn-pyroxene). The Fe and Mn oxides are the main minerals determining the brown/red and black colors of weathered tailings. EDS results showed that those oxides contain high concentrations of Pb, Zn, and As, indicating that, in the river, the formation of Fe and Mn oxides can control the behavior and leaching of heavy metals by co-precipitation or adsorption.
공주군 유구면 일대의 화강암질 편마암의 풍화작용에 따른 원소의 거동과 pH와 이차광물과의 관계를 XRF, ICP-AES, ICP-MS를 이용한 원소분석결과를 통하여 검토하였다. 이 지역의 암석은 pH6 내외의 산성환경, 침철석, 아나타제와 같은 다양한 이차광물을 생성하면서 심각한 화학조성의 변화를 초래했다. 주원소의 화학조성을 이용한 풍화지수는 토양층에서 79~88로 모암 중의 사장석이 용해되고 흑운모가 변질되어 캐올리광물의 생성이 활발한 방향으로 풍화작용이 진행되었다. 지표층으로 가면서 Al에 대한 주 원소의 거동은 Si, Ca, Na, K, P가 감소하고 Fe, Ti, Mn이 증가하는 경향을 보이며 pH가 낮은 풍화단면에서 주 원소의 변화량이 더 크다. 이 풍화대에서 Mg은 거의 일정하다. Li, As 모든 전이원소는 pH가 감소함에 따라 증가하며 특히 이들 원소는 Fe의 함량과 비례해서 증가해 침철석과 공침하였거나 표면에 흡착되어 있는 것으로 보인다. Ga은 Fe와 비례하기는 하지만 변화량은 전 풍화단면에서 일정하다. Zr, Mo, Sn, Cd은 pH에 변화에 상관없이 일정한 반면에 Rb, Sr, Ba, Y, Pb, Th, U 등은 감소하는 경향을 보인다. 특히 Rb 과 Sr은 Ca에 비례해서 감소한다. 희토류원소는 전 풍화단면에서 감소하는 경향을 보이는데 $Al_2$$O_3$에 대한 상대적인 변화량을 보면 경희토류원소는 사프롤라이트(saprolite)하부와 상부에서 부화되어 있고 중부 사프롤라이트와 토양층에서 감소하는 반면에 중희토류원소는 사프롤라이트 하부와 상부에서 감소하고 중부사프롤라이트 및 토양층에서 부화되는 경향을 보인다. 전반적으로 희토류원소의 원자번호가 클수록 손실율이 커진다. 이 풍화단면에서 원소의 거동은 각 풍화층의 pH와 생성된 이차광물의 조성에 지배를 받았다.
Arsenic and heavy metals leached out as a result of oxidation of tailings exposed to the surface pose a serious environmental contamination of mine areas. This study investigated how arsenic behavior is controlled by a variety of processes, such as oxidation of sulfides and formation or alteration of secondary minerals, based on mineralogical methods. The study was carried out using the tailing samples obtained from Nakdong mine located in Jeongseongun, Gangwondo. After separating magnetic and non-magnetic minerals using pretreated tailing samples, each mineral sample was classified according to their colors and metallic lusters observed by the stereoscopic microscope. Subsequently, the mineralogical properties were determined using various instrumental analyses, such as x-ray diffractometer (XRD), energy dispersive spectroscopy (EDS), and electron probe micro analyzer (EPMA). The literature review confirmed that various ore minerals were identified in the Nakdong ore deposits. In this study, however, there were observed a few original ore minerals as well as secondary and/or tertiary minerals newly formed as a result of weathering including oxidation. In particular, we did not recognize pyrrhotite which has been known to originally exist in a large abundance, but peculiarly colloform-type iron (oxy)hydroxides were identified, which indicates most of pyrrhotite has been altered by rapid weathering due to its large reactivity. In addition, a secondary scorodites filling the fissure of weathered primary arsenopyrites were identified, and it is speculated that arsenic is immobilized through such a alteration reaction. Also, we observed tertiary iron (oxy)hydroxides were formed as a result of re-alteration of secondary jarosites, and it suggests that the environment of tailing has been changed to high pH from low pH condition which was initiated and developed by oxidation reactions of diverse primary ore minerals. The environmental change is mainly attributed to interactions between secondary minerals and parental rocks around the mine. As a result, not only was the stability of secondary minerals declined, but tertiary minerals were newly formed. As such a process goes through, arsenic which was immobilized is likely to re-dissolve and disperse into surrounding environments.
Various deleterious chemicals can be introduced to existing concrete structures from various external sources. The deterioration of concrete by seawater attack is involved in complex processes due to various elements contained in seawater. In the present study, attention was paid to the formation of secondary minerals and characteristics of mineralogical and micro-structural changes involved in concrete deterioration caused by the influence of major seawater composition. The characteristics of deterioration occurred in existing concrete structures was carefully observed and samples were collected at many locations of coastal areas in Busan-Kyungnam. The petrographic, XRD, SEM/EDAX analyses were conducted to determine chemical, mineralogical and micro-structural changes in the aggregate and cement paste of samples. The experimental concrete deteriorations were performed using various chloride solutions (NaCl, CaCl, $MgCl_2$ and $Na_2SO_4$ solution. The experimental results were compared with the observation results in order to determine the effect of major elements in seawater on the deterioration. The alkalies in seawater appear to accelerate alkali-silica reaction (ASR). The gel formed by ASR is alkali-calcium-silica gel which known to cause severe expansion and cracking in concrete. Carbonation causes the formation of abundant less-cementitious calcite and weaken the cement paste. Progressive carbonation significantly affects on the composition and stability of some secondary minerals. Abundant gypsum generally occurs in concretes subjected to significant carbonation, but thaumasite ({$Ca_6/[Si(OH)_6]_2{\cdot}24H_2O$}${\cdot}[(SO_4)_2]{\cdot}[(CO_3))2]$) occurs as ettringite-thaumasite solid solution in concretes subjected to less significant carbonation. Experimentally, ettringite can be transformed to trichloroaluminate or decomposed by chloride ingress under controlled pH conditions. Mg ions in seawater cause cement paste deterioration by forming non-cementitious brucite and magnesium silicate hydrate (MSH).
Traditional inorganic pigments applied to dancheong, buddhist painting, and wall painting were produced from natural minerals which were later replaced by synthetic pigments, resulting in the loss of the recipe to prepare mineral pigments. This study examined the domestic occurrence and mineralogical characteristics of green and blue mineral pigments required for the conservation of cultural heritage. Cuprous green-blue mineral pigments were found as the weathering products of waste dumps and ores of abandoned Cu-Pb-Zn sulfide mines. Mineralogical analyses using X-ray diffraction and scanning electron microscopy identified diverse hydrous copper sulfate pigments of green (brochantite and devilline) and blue color (linarite, bechererite, and schulenbergite) with minor green pigments of antlerite and atacamite commonly associated with cerussite, smithsonite, anglesite, and cuprite. Noerok, a green silicate pigment, replaced the fractured basalt lava. Celadonite was responsible for the green color of Noerok, closely associated with opal in varying ratio. Glauconite, green silicate pigment, was identified in the Yellow Sea sediments. Malachite and azurite, the most important green and blue pigments of Korean cultural heritage, were not identified in this study.
Secondary ion mass spectrometry (SIMS) uses focused high-speed primary ions to produce secondary ions from sample surface that are analyzed through a mass filter. SIMS is often called as ion microprobe, since it offers a micrometer-scale spatial resolution. Although the precision and accuracy of SIMS are not as good as many conventional mass spectrometers, it has several advantages such as small sample-size requirement, high spatial resolution and capability of in-situ analysis. In the field of geochemistry/cosmochemistry, SIMS is widely used for (1) stable isotope geochemistry of H, C, O, S, etc., (2) geochronology of U/Th-bearing minerals, (3) lateral distribution of trace elements in a mineral, and (4) discovery of presolar grains and investigation of their isotopic compositions.
A significant question is what role does newly-formed expansive mineral growth play in the premature deterioration of concrete. These minerals formed in cement paste as a result of chemical reactions involving cement paste and coarse/fine aggregate. Petrographic observations and SEM/EDAX analysis were conducted in order to determine chemical and mineralogical changes in the aggregate and cement paste of samples taken from lowa concrete highways that showed premature deterioration. Formation and expansive mechanisms involved in deterioration were Investigated. Brucite, Mg(OH)$_2$, is potentially expansive mineral that farms in cement paste of concretes containing reactive dolomite aggregate as a result of partial dedolomitization of the aggregate. No cracking was observed to be spatially associated with brucite, but most brucite was microscopic in size and widely disseminated in the cement paste of less durable concretes. Expansion stresses associated with its growth at innumerable microlocations may be retrieved by cracking at weaker locations in the concrete. Ettringite, 3CaO.Al$_2$O$_3$.3CaSO$_4$.32$H_2O$, completely fills many small voids and occurs as rims lining the margin of larger voids. Microscopic ettringite is common disseminated throughout the paste in many samples. Severe cracking of cement paste causing premature deterioration is often closely associated with ettringite locations, and strongly suggests that ettringite contributed to deterioration. Pyrite, FeS2, is commonly present in coarse/fine aggregates, and its oxidation products is observed in many concrete samples. Pyrite oxidation provides sulfate ions for ettringite formation.
The loess on the Chinese loess plateau is not only the accumulation of Asian dust but also the source materials of Hwangsa. The eolian carbonates of the loess were dissolved and reprecipitated to form secondary pedogenic carbonates by the post-depositional weathering during the interglacial time. Mineralogical analysis shows that the secondary calcites are composed mostly of a nanosized fibrous calcite with rather constant width ($30{\sim}50nm$) and highly variable length. The nano calcite is the major authigenic mineral, which occurs as the fine-grained matrix of the loess and paleosol. The nano calcite was recently reported in the Hwangsa, where it was originated from the source regions of Chinese loess plateau.
KAERI Underground Research Tunnel (KURT) was recently constructed through the site investigation from the yea. of 2003 at KAERI site, Dukjin-dong, Yuseong-gu, Daejeon city. The geo-logic setting of the site has been slightly metamorphosed. There are small fractures developed in the rock and several kinds of secondary filling minerals exist in the fractures. We examined mineralogical characteristics of fracture-filling calcite, which is not only largely distributed, but also can significantly affect the radionuclides migration. The calcite is found along fractures like other secondary minerals, forming thick veins in part. Most calcite-filled fractures contain quartz, iron oxides, and dolomite as minor minerals. The calcite crystals show an characteristic appearance with an uniformly oriented growth, coated with goethite on the edge and the etch-pit sites of their surface. Some calcite crystals have been newly formed by the precipitation of elements dissolved from the tunnel shotcrete wall, and their morphology changed according to the chemistry and flow of groundwater. The calcite can modify the groundwater chemistry and significantly affect the sorption behavior of radionuclides. The characteristic crystal structure and surface morphology of the calcite examined in the KURT site will be used as important basic data for the radionuclide migration experiment in the future.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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