선상의 액정 dimer 동족체인 ${\alpha},{\omega}$-(4-사이아노아조벤젠-4'-옥시)알케인(CATWETn, n = 2~10, 유연격자 중의 메틸렌 단위들의 수)을 합성함과 동시에 이들의 열방성 액정 거동을 검토하였다. n이 3, 6인 dimer들은 단방성 네마틱 상을 형성하는 반면 다른 유도체들은 양방성 네마틱 상을 형성하였다. Dimer들의 네마틱액체 전이온도와 상 전이시의 엔트로피 변화는 n의 함수로서 커다란 홀수-짝수 효과를 나타냈다. 이러한 상 전이 거동은 유연격자의 홀수-짝수의 변화에 의한 유연격자의 평균적인 형태변화의 견지에서 합리적으로 설명된다. CATWETn이 나타내는 네마틱 상의 열적 안정성과 질서도 그리고 홀수-짝수 효과는 메톡시, 니트로 그리고 펜틸기로 치환된 dimer에 대해 보고된 결과와 유사한 경향을 나타내는 반면 monomesogenic 화합물인 1-{4-(4'-사이아노페닐아조)펜옥시}알킬브롬 그리고 곁사슬형 액정 고분자인 폴리[1-{4-(4'-사이아노페닐아조)펜옥시알킬옥시}에틸렌]에 대해 보고된 결과와 현저히 달랐다. 이들의 결과를 Imirie에 의한 'virtural trimer model'의 견지에서 검토하였다.
Many isolated featureless domains were explicitly observed even at the air-water interface. We measured the surface pressure shift originating from the photo-isomerization of azobenzene units on the periphery of dendrimers. The maximum surface pressure was gradual1y increased and saturated by cyclic compression and decompression. By irradiation of 365 [nm] light, the surface pressure was increased, which was originated by the photo-isomerization process of the azobenzene group on the periphery from trans to cia form. The increase of the dipole moment ($\mu$), which may increase the interaction among Azo dendrimer molecules, made an important role on surface pressure shift. From the absorbance spectrum by UV irradiation and heat treatment, we can see that the absorbance in the UV region decreases with the increase of the UV irradiation time, but the peak at 350 m, characteristic of dendrimers in the LB monolayers, was not shifted until four irradiation cycles. This suggests that optical behavior and morphological change are affected by the functional group and the symmetric chain.
化學發癌物質인 縮合炭化水素, 헤테로고리化合物 그리고 디메틸아미노아조벤젠 및 그의 유도체들의 電子狀態를 HMO로 調査하고 그들의 發癌活性을 論議하였다. K-領域의 두 原子와 그의 이웃한 L-領域의 原子들의 親核反應의 프론티어 전자밀도의 合의 값이 0.5 以上인 化合物들은 發癌活性에 있어서 實驗結果와 一致함을 알았다. 따라서 K-領域과 L-領域이 發癌作用의 첫단계로서 化學發癌物質과 生體成分과의 結合이 얻어진다는 것이 보고되어 있는 分子錯物의 形成에 重要한 役割을 한다고 생각한다.
A novel fullerene derivative with photoresponsive azobenzene group was designed and synthesized, and its photoresponsive properties were reported. Starting from 4-nitrophenol, compound 1, which is containing fullerene moiety connected to azobenzene group through covalent linkage was synthesized by 5 steps. All the intermediates and the final compound were characterized by $^1H$, $^{13}C$-NMR, FAB-Mass or elemental analysis. Compound 1 exhibited the expected photoresponsive behavior. Chloroform solution($10^{-5}M$) of it served to maximize the absorption at 351 nm corresponding to the trans-azobenzene chromophore. Irradiation of this solution with 365 nm light resulted in photoisomerization to cis-azobenzene, as evidenced by decrease in the absorbance at 351 nm and an increase in absorbance at 450nm. A photostationary state was reached within about 150 s. Thermal reversion to the original spectrum was observed over the course of about 6 h at room temperature in the dark. However, exposure to bright sun light for about 5 s also effect almost complete reversion to the trans-isomer. This indicates that there is no strong steric influence on the trans-cis reversible isomerization of compound 1.
Displacement current was generated in the pressure stimulus and light stimulus. Solution of azobenzene molecules (8A5H) have to character trans-to-cis. Pressure stimulus generate in the pressure and current. light stimulus generate in the displasement current. The Maxwell displacement current measuring technique has been applied for the investigation of azobenzene organic thin films under alternating photoirradiation with ultraviolet(360nm) and visible (450nm) light. The displacement current was generated due to the trans-to-cis photoisomerization by irradiation with ultraviolet light(λ$_1$=360 nm) Whereas the displacement current was generated in the opposite direction due to the cis-to-trans photoisomerization by irradiation with visible light(λ$_2$=450nm). As result, To show twice reaction certainly phase transition in pressure. A first range generated from 24$\AA$$^2$ to 29$\AA$$^2$and second range generated from 20$\AA$$^2$to 24$\AA$$^2$. Also, cetainfy stimulus apper low pressure and high pressure in photoirradiation. To see different every moment phase transition.
H-형의 분리 셀을 사용하여 중성 및 실온의 온화한 조건에서 조절 전위법 음전극 반응에 의한 nitroarene화합물들의 환원 짝지음 반응으로 높은 수율의 azobenzene유도체를 합성하였다. Pb또는 Pt cathode와 Pt anode를 사용하여 메탄을 용액 하에서 cyclic voltammetry에 근거하여 각 반응의 최적의 반응 조건을 결정한 후 반응을 실행하였으며, 대부분의 경우 환원 짝지음 반응은 치환기의 성질과 위치에 영향을 받지 않고 높은 수율로 성공적인 결과를 얻을 수 있었다.
In order to investigate the light fastness of amino azo disperse dyes, some kinds of disperse dyes were prepared and dyed to polyester fabric under the different conditions, such as single or mixture state. After the dyed fabric was irradiated with carbon arc light for several hours, the color differences and K/S values of fabric were measured. The light fastness of amino azo disperse dye was decreased by the introduction of OH group to the dye molecule. But when the amino azo dye was mixed with the anthraquinone disperse dye, the light fastness was increased. It was considered that the dye molecules were aggregated on account of hydrogen bonding via OH groups, resulting the decrease of surface area of dye molecule which might be irradiated by the light.
유연격자로서 분자 중앙에 부틸렌 또는 펜타메틸렌기를 갖는 두 시리즈의 비대칭 이메소젠 화합물을 합성하고, 이들의 열적성질 및 액정성을 연구하였다. 합성된 화합물의 메소젠기는 콜레스테릴기와 곁 치환기를 포함하고 있는 아조벤젠기로 되어 있으며, 이들 액정화합물의 화학구조와 액정성은 FT-IR, $^1H$-NMR, 시차주사열량분석기(DSC), 편광현미경(POM)에 의하여 조사되었다. 화합물 $D5-OCH_3$를 제외한, 합성된 모든 화합물들은 양방성 액정성을 나타내었고, 유연격자의 탄소수가 짝수인 경우 넓은 액정상 온도구간과 높은 등방성 전이온도를 나타내었다. 곁 치환기가 액정성에 미치는 영향으로, 부피가 큰 치환기를 갖는 화합물들은 좁은 액정상 온도구간과 낮은 등방성 전이온도를 나타내었으며, 극성 치환기를 갖는 화합물들은 스멕틱 액정상의 높은 안정성을 나타내었다.
셀룰로오스 아밀로오스 키토산, 키틴, 알긴산, 풀루란 또는 아밀로펙틴을 6- [4- (4'- (니트로페닐아조)펜옥시)]펜타노일 클로라이드(NA6C)와 반응시켜 전치환 또는 거의 전치환 6- [4- (4'- (니트로페닐아조)펜옥시카보닐)] 펜타노화 다당류 유도체들을 합성함과 동시에 이들의 열방성 액정의 거동들을 검토하였다. NA6C의 경우와 같이, 모든 다당류 유도체들은 단방성 네마틱 상들을 형성하였다. 이러한 사실은 다당류 유도체들의 액정 구조는 다당류 골격에 의해 결정되는 것이 아니고 mesogenic 곁사슬 그룹들에 의해 결정됨을 시사한다. 이것이 셀룰로오스 유도체들을 제외한 다당류 유도체들이 열방성 네마틱 상을 형성한다고 하는 최초의 보고이다. 다당류 유도체들에 있어서 관찰되는 네마틱 상들의 열적 안정성과 질서도는 아조벤젠 그룹들을 유연한 스페이서를 통하여 유연한 혹은 강직한 골격들에 도입시켜 얻은 고분자들에 대해 보고된 결과들과 현저히 다르다. 이들의 결과를 주사슬과 곁사슬의 배열 그리고 주사슬의 유연성의 차이와 관련하에서 검토하였다.
We investigated the electrochemical properties for Langmuir-Blodgett (LB) films mixed with 4-octyl-4'-(5-carboxylpentamethyleneoxy)azobenzene (denoted as 8A5H) and $phospholipid(L-{\alpha}-dimyristoylphosphatidylcholine$, denoted as DMPC). LB films of 8A5H monolayer and 8A5H-DMPC were deposited by using the Langmuir-Blodgett method on the indium tin oxide(ITO) glass. The electrochemical properties measured by using cyclic voltammetry with a three_electrode system, an Ag/AgCl reference electrode, a platinum wire counter electrode and LB film-coated ITO working electrode at various concentrations(0.1, 0.5, and 1.0mol/L) of $NaClO_4$ solution. A measuring range was reduced from initial potential to -1350mV, continuously oxidized to 1650mV and measured to the initial point. The scan rates were 50, 100, 150 and 200mV/s, respectively. As a result, LB films of 8A5H monolayer appeared irreversible process caused by only the oxidation current from the cyclic voltammogram and LB films of 8A5H-DMPC mixture were found to be caused by a reversible oxidation-reduction process.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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