The photochemistry of the derivatives of o-nitrobenzylcarboxyl esters or benzylsulfonyl derivatives has been well studied separately. But little attempt has been made to combine the fruits these two studies. Being photochemically active, benzylsulphonyl and intro groups should influence the reactivity of each other's, especially when the excited states are fully mixed due to the proximity of their location. The questions which should be clearly answered are; what kind of effect will be excerted to the other group, and whether these two functional groups are coupled in the course of the reaction. To answer the questions raised above, wer have synthesized two sulfonyl esters and four amides from the newly available starting material, 2-nitro-${\alpha}$-toluenesulfonyl chloride. The products identified from the exploratory solution photochemistry were cyclohexanol, phenol, cyclohexylamine, and sulfur dioxide. The results are not much different from the products originally anticipated. It has been temporarily concluded that there is little interaction between the benzyl sulfonyl group and ortho-nitro chromophore. The fact that a base (an amine) has been photochemically generated in solution photochemistry was further confirmed by and utilized in the solid phase quantitative photochemistry done on the film, so as to carry out the photochemical epoxide cure.
300MW 급 태안 IGCC 가스화 플랜트 및 기존 발전소에 CCS 를 설치할 경우에 대해 기술 타당성 검증을 목적으로 CCS 모델링을 수행하였다. CCS Case Studies 는 플랜트 운전부하에 따른 $CO_2$ 제거율, $H_2S$ 제거율, 소모동력 범위 등 플랜트 성능을 예측할 수 있다. Case Studies 결과를 활용하여 설계된 CCS 설비 용량이 운전범위에 적합한지를 판단할 수 있고 과잉 설계되었을 경우 플랜트 건설비를 절감할 수 있다. IGCC 가스화 플랜트에서 생산되는 합성가스의 $CO_2$ 분압, 목표 $CO_2$ 제거율, 경제성을 기준으로 적합한 CCS 공정을 판단한 결과 Selexol 공정이 선정되었다. Selexol 공정은 고압, 고농도의 산성가스 제거에 적합하며 다른 물리적 용매인 Rectisol 공정에 비해 건설비용이 경제적이고 화학 흡수제인 아민과 비교하여 운전 온도 범위가 넓다. CO, $H_2O$ 를 $CO_2$, $H_2$ 로 전환하는 Water Gas Shift Reaction (WGSR) 공정은 Co/Mo 촉매 반응기로 구성되었고 Selexol 공정은 $H_2S$ Absorber, $H_2S$ Stripper, $CO_2$ Absorber, $CO_2$ Flash Drum 로 구성되었다. WGSR+Selexol 모델링은 Wet Scrubber 후단의 합성가스 (40.5 bar, $136{\sim}139^{\circ}C$) 를 대상으로 하였다. WGSR+Selexol 공정 운전 조건 변화 [Process Design Case(PDC), Equipment Design Case(EDC), Turndown Design Case(TDC)] 에 따른 플랜트 모델링 결과를 비교분석 하였다. 주요 분석 내용은 WGSR 설비에서의 CO 의 $CO_2$ 전환 효율, Selexol 설비에서 $CO_2$ 제거 효율, $H_2S$ 제거 효율이다. 모델링 결과 WGSR 설비에서의 CO 의 $CO_2$ 로의 전환율 99.1% 이상, Selexol 설비에서 $CO_2$ 제거율은 91.6% 이상, $H_2S$ 제거율 100%이었다. CCS 설비 설치에 따른 플랜트 성능 영향을 분석하기 위해서 CCS 설비의 Chiller, Compressor, Pump 소비동력을 계산하였다. 모델링 결과 Chiller 는 2.6~8.5 MWth, Compressor 는 3.0~9.6 MWe, Pump 는 1.4~3.0 MWe 범위 이었다. 플랜트 로드가 50%인 TDC 소모동력은 플랜트 로드가 100%인 PDC 소모동력의 절반 수준이었다. 합성가스를 WGS+Selexol 공정을 통해 수소가스로 전환시키면 가스터빈 연료가스의 Lower Heating Value (LHV) 값이 평균 11.5% 감소하였다.
Park, Chong-Rae;Kim, Seong-Ick;Kim, Young-Chul;Park, Nam-Cook;Seo, Gon
Applied Chemistry for Engineering
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v.8
no.6
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pp.920-926
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1997
The catalytic glycolysis process is the method of chemical recycling where the polyol and carbamate compounds recovered by transesterification reaction are reused to produce new polyurethane foams. In this work, ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-butanediol were used to decompose polyurethane foams and various metallic acetates were provided as catalysts. The catalytic glycolsis of polyurethane foams was taken place in the reaction temperature of $180{\sim}200^{\circ}C$. The reaction rates of catalytic glycolysis reaction were indicated by the viscosity of the reaction products at different reaction times. IR and GPC analysis showed the types and the molecular weight distributions of the products. The catalytic glycolysis was profitable for using ethyleneglycol at high temperature. The activities of the catalysts are suitable for K, Na, Tl acetate, and the products are composed of comparatively high-contained amine compounds and carbamate compounds. In the case of Sr acetate and Quinoline, the reaction rate was somewhat low. However, the content of polyol was high and the content of the side-products was low. The foams which were prepared by blending up to 20wt% of recovered polyol with virgin polyols showed better physical properties in tensile strength, hardness, tear strength, and compressive strength compared to those of polyurethane foams from virgin polyol.
In 'solid-phase' PEGylation, the conjugation reaction occurs as the proteins are attached to a solid matrix, and thus it can have distinct advantages over the conventional, solution-phase process. We report a case study: rhIFN-${\alpha}$-2a was first adsorbed to cation exchange resin and then N-terminally PEGylated by aldehyde mPEG of 5, 10, and 20 kD through reductive alkylation. After the PEGylation, salt gradient elution efficiently recovered the mono-PEGylate in a purified form from the unwanted species such as unmodified IFN, unreacted PEG, and others. The mono-PEGylation and its purification were integrated in a single chromatographic step. Depending on the molecular weight of the mPEG aldehyde used, the mono-PEGylation yield ranged 50-64%. We could overcome the major problems of random, or uncontrollable, multi-PEGylation and the post-PEGylation purification difficulties associated with the solution-phase process. N-terminal sequencing and MALDI-TOF MS confirmed that a PEG molecule was conjugated only to the N-terminus. Compared with the unmodified IFN, the mono-PEGylate showed the reduced anti-viral activity as measured by the cell proliferation assay. The bioactivity was reduced more as the higher molecular weight PEG was conjugated. Immunoreactivity, evaluated indirectly by antibody binding activity using a surface plasmon resonance biosensor, also decreased. Nevertheless, trypsin resistance as well as thermal stability was considerably improved.
To use the filter materials for reduction of carbonyl compounds in cigarette mainstream smoke, the bead type cation and anion exchangers were synthesized by the suspension polymerization of GMA and DVB followed by the subsequent functionalization with sodium sulfite and diethylamine, respectively. FT-IR/ATR was used to characterize functionalized copolymer formation by sulfonation and amination, and the morphology change of ion exchangers according to the adsorption of cigarette mainstream smoke were observed by SEM. Ion exchange capacity, functionalization yield and adsorption properties of carbonyl compounds in cigarette mainstream smoke were investigated. The highest functionalization yields and ion exchange capacity were obtained at 5 wt% DVB content in co-monomer. The adsorption amount of carbonyl compounds in cigarette mainstream smoke of anion exchanger was higher than that of cation exchanger because of its electron delocalization in carbonyl group. The adsorption efficiency was increased in the presence of moisture. This results indicated that the anion exchanger was applicable for cigarette filter material because of its large ion exchange capacity and rapid ion exchange reaction.
Crosslinking of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) (PPO) anion exchange membranes, which can be used for capacitive deionization (CDI), was investigated. PPO Anion exchange polymer was prepared through bromination and amination reaction steps and crosslinked with bisphenol A diglycidylether (BADGE), m-phenylenediamine (m-PDA), and hexamethylenediamine (HMDA). The gelation time by crosslinking was short in the order of HMDA > m-PDA > BADGE. The anion exchange membranes crosslinked at room temperature over a certain amount of crosslinking agent did not dissolve in an aprotic solvent such as 1-methylpyrrolidone (NMP) and the chemical durability of their membranes to organic solvent increased. The ion exchange capacity and water uptake of anion exchange membranes crosslinked with different crosslinker (BADGE) contents were measured and compared. The CDI performance of the crosslinked PPO anion exchange membrane immersed in the HMDA solution was almost the same as that of the non - crosslinked membrane except for the initial stage of the adsorption step.
In this study, 4,4'-tetraglycidyl diaminodiphenyl methane (TGDDM)/polyamideimide (PAI) blends were cured using diaminodiphenyl sulfone (DDS). And the effect of addition of different PAI contents to neat TGDDM was investigated in the thermal, mechanical, and morphological properties of the blends. The cure behavior and thermal stability of the cured specimens were monitored by differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA), respectively. Also, the critical stress intensity factor (K$\_$IC/) was measured in UTM, and the phase separation behavior and final morphology of TGDDM/PAI blends were examined in scanning electron microscopy(SEM). As a result, the cure temperature and cure activation energy (E$\_$a/) were decreased with increasing the PAI content. The decreasing of cure temperature and cure activation energy were probably due to the presence of secondary amine group of PAI backbone used as co-initiator. But, the decomposition activation energy (E$\_$t/) and K$\_$IC/ value were increased up to 5. 10 phr of PAI content, respectively and they were decreased above the PAI contents. These results were explained on the basis of chain scission reaction by etherification. And morphology of blends observed from SEM was confirmed in co-continuous structures.
The copolymers were prepared by the emulsion copolymerization of fluoroalky lacrylate-stearylacrylate-m-isopropenyl-${\alpha},\;{\alpha}'$-dimethylbenzyl isocyanate (TMI) in order to obtain water repellent polymers. The respective copolymerization rates of the three monomers considerably depended upon the use of the nonionic emulsifier and the nonionic-cationic mixed emusifier, and the optimum conditions were obtained. The particle sizes of the copolymers were in the range of 105 to 222nm. The particle sizes of the copolymers prepared by the use of the mixed emulsifiers were smaller than those of the copolymers prepared by the use of the nonionic emulsifier. The reactions of both TMI-N-methyl acetamide and TMI-cellobiose did not take place. However, the reaction of TMI-n-butylamine occurred. The water contact angles before and after washing three times for nylon and poly(ethylene terephthalate) (PET) fabrics coated with the copolymer prepared by the use of mixed emulsifier were about $139^{\circ}\;and\;133^{\circ}$ Therefore, the copolymer showed good durable repellency for nylon and PET.
Journal of the Korean Academy of Child and Adolescent Psychiatry
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v.13
no.1
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pp.3-14
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2002
Childhood psychic trauma appears to be a crucial factor in the development of serious disorders both in childhood and in adulthood. Traumatized children show strong tendency to revisualize or re-feel a traumatic events. Play and behavioral reenactments are frequent manifestations of both the single blow and the long-standing traumas in childhood. Those children who suffer the results of single, intense terror appear to exhibit detailed memory, retrospective reworkings and misperceptions. In long-standing or repetitive trauma, children would show psychic numbing, self-hypnosis, dissociation and rage. Child's brain is undergoing critical and sensitive periods of differentiation. During this time, developing central nervous system is exquisitely sensitive to stress. Stressor-activated neurotransmitters and hormones can play major roles in neurogenesis, migration, synaptogenesis, and neurochemical differentiation. Internal opiate system operates in some trauma and causes the victim to fail to respond, to avoid, to shut off feelings. Evidence is also accumulating in traumatology that dysfuntion of locus coeruleus and ventral tegmental neucleus system leads to catecholamine receptors hypersensitivity. This change result in hypervigilance, increased startle, affective lability, and increased autonomic nervous system hyperreactivity. Another site of action of trauma on the brain is hypothalamic-pituitary-adrenal axis. Individuals with PTSD do not have enough cortisol to halt the alarm reaction. When children are exposed to long-standing extreme events, massive attempts to protect the psyche and to preserve the self are put into gear. These developmental traumas mobilize various kinds of defense mechanisms. Massive denial, dissociation, self anesthesia, identification with aggressor and aggression turned against the self often lead to profound character changes in the youngsters.
Journal of the Korea Institute of Building Construction
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v.17
no.2
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pp.157-166
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2017
In general, carbonation and chlorine ions are the most harmful causes of deterioration of concrete structures. Recently, a method has been developed to control the corrosion of rebar in concrete containing chloride by impregnating a Surface coating material with a inhibitor. In this study, accelerated carbonation and differential thermogravimetric analysis (TG-DTA) and CASS tests were carried out to evaluate the characteristics of Surface coatings containing Organic Corrosion inhibitors which are excellent in corrosion inhibition and fix degradation causes $CO_2$ and $Cl^-$. As a result of the experiment, TG-DTA analysis and accelerated carbonation showed that $CO_2$ was directly reacted with amine derivative in concrete by the incorporation of Organic Corrosion inhibitor. In other words, $CO_2$ was immobilized and carbonation inhibition effect was confirmed. In addition, in the CASS test, the specimen coated with the Surface coating material containing the Organic Corrosion inhibitor with $Cl^-$ fixing property showed no corrosion until the 28th day and had excellent performance in preventing corrosion of a rebar by the chloride ion.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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