폴리우레탄 수지의 염색성을 향상시키기 위하여 염착좌석을 갖는 저분자량의 디올류를 쇄연장제로 활용하였다. 쇄연장제와 폴리올의 종류를 변화시키고, 또한 하드세그멘트 (HS)/소프트세그멘트 (SS) 비율을 변화시키면서 폴리우레탄 수지를 합성하였다. HS/SS가 1.4이고, dimethylolpropionic acld(DMPA), N-butyldiethanolamine(BDEA)를 염착좌석용 쇄연장제(DCE)로 활용한 경우 반응의 불균일성으로 인하여 기계적 물성이 좋지 못하였으며, 특히 에스테르계 폴리올인 poly(butylene/ethylene adipate) glycol(PBEAG)로 합성한 경우 내가수분해성이 현저히 저하되었다. 그러나 DCE로 N-methyldiethanol amine(MDEA)를 사용하고 HS/SS를 1.3으로 조절한 경우 기계적 물성과 염색성이 향상되었으며, MDEA를 선형 쇄연장제(CE)인 1,4-butanediol(1,4-BD)과 에테르형 폴리올인 poly[oxyteramethylene] glycol(PTMG)과 반응시킨 경우 기계적 물성과 내가수분해성이 현저하게 향상되었다. 특히 분자설계적 측면에서 DCE를 HS와 SS내의 배분과 1,6-hexanediol(1,6-HD) 및 neopentylglycol(NPG)과의 공쇄연장으로 초기탄성률, 인장강도, 신장률을 제어 할 수 있음을 알 수 있다.
키토산에 음이온계 수용성의 함인계 모노머인 mono(2-methacryloy1 oxyethyl) acid phosphate를 그라프트공중합시켜 새로운 유도체를 합성하였다. 그라프트공중합의 최적 그라프트율은 개시제농도 $3.5{\times}10^{-3}M$, 모노머농도 0.19 M, 반응온도 $40^{\circ}C$에서 가장 높은 값을 나타내었고, 반응시간 4시간 이후로는 거의 같은 값을 나타내었다. 그라프트공중합체와 chitosan의 유리아민의 함량에 따른 항균성을 Candida albicans, Trichophyton rubrum 및 Trichophyton violaceum에 대하여 shake flask법으로 조사한 결과, pH 5.75에서 가장 우수한 항균성능이 발현되고, 곰팡이 균류에 대한 선택성이 나타남을 확인할 수 있었다.
새로운 산화환원 표지자를 이용한 압타머 기반의 전기화학적 트롬빈 검출 바이오 센서를 개발하였다. 1차 지방족 아민(primary aliphatic amine) 으로 개질한 압타머를 전기 전도성 고분자 poly-(5,2':5',2"-terthiophene-3'-carboxylic acid) (polyTTCA) 층 위에 공유결합을 통해 고정하여 센서 표면을 개질하였다. Tetrabromophenolphthalein ethyl ester (KTBPE)를 압타머와 상호 작용시켜 전기화학적인 산화환원 표지자로 사용하였다. 압타머로 개질한 층 위에 KTBPE의 산화반응을 differential pulse voltammetry (DPV)를 사용하여 조사하였으며, 최종 센서의 특성은 voltammetry, QCM, and ESCA 를 사용하여 조사하였다. KTBEF와 압타머 센서와 반응 후, KTBPE의 산화 피크는 감소하였다. 센서의 선형 동적 범위는 10.0 ~ 100.0 nM 이었으며, 이 때 검출 한계는 $1.0{\pm}0.2nM$이었다.
광합성계를 모방한 인공물의 광분해기에는 광증감제, 전자공여체 및 전자수용체가 필요하다. 광합성계에서는 Mn-tetramer가 물의 산화를 담당하는 종이라는 것이 알려져 있으니 Mn 화합물의 반응성을 아는 것이 중요하다. 이 Mn-tetramer의 모델이 될 수 있는 지용성 및 수용성 Mn(III) porphyrin을 새로이 합성하였다. 지용성 Mn(III) porphyrin은 porphyrin 자체에 금속화하는 방법과 porphyrin 고리 자체를 합성 할 때 긴 탄소사슬을 넣는 방법을 이용하였다. 지용성이나 수용성 Mn(III) Porphyrin은 계면에서 거동이 다를 것으로 생각되기 때문에 그 합성에 의의가 있다고 하겠다. 이 합성된 Mn(III) porphyrin 유도체들은 아민이나 알코올이 존재하는데서 광환원된다는 사실을 알게 되었다. 이 사실은 광증감제와 더불어 이중으로 여기시킬 수 있다는 점에서 큰 의의가 있다.
Chitosan을 아질산부해법을 이용하여 저분자화시킨 다음, 저분자량 chitosan의 유리 아민기와 trifluoroacetic anhydride를 반응시켜 새로운 함불소 chitosan 올리고머 유도체(FCO)를 합성하였다. 이들 반응의 진행은 FT-IR, $^{1}H\;NMR$, $^{19}F\{^{1}H\}NMR$ 등을 통해 확인하였다. FCO의 항바이러스 효과는 바이러스 감염용액에 다양한 농도의 FCO를 첨가하고 세포를 감염시킨 후, 36시간 후에 복제되고 있는 바이러스 DNA 양을 측정하여 조사하였다. 바이러스 복제는 FCO를 첨가하여 바이러스를 감염시킨 세포들에서, FCO를 첨가하지 않은 대조군에 비하여 첨가한 FCO의 농도에 비례하여 감소하여, FCO가 바이러스 감염을 효과적으로 억제함을 제시한다. 특히, 1% FCO의 감염용액으로 처리된 세포에서는 바이러스의 복제가 대조군에 비하여 40%로 감소하였다.
Poly(styrene-co-maleic anhydride), SMA를 DMF 용매에 약 10%(w/w) 용액으로 한 다음 aniline, p-toluidine 및 p-chloroaniline 등으로 maleic anhydride 반복 단위를 imide화 하였다. 이미드화에 있어서 환화 탈수제(cyclodehydration agents)를 사용하였으며 최적 반응조건은 다음과 같았다. (a) 반응온도 : $80^{\circ}C$ (b) 환화 탈수제의 몰비 : SMA내 anhydride/acetic anhydride/sodium acetate/triethyl amino = 1.0/2.0/0.2/1.1. 생성된 imide-modified SMA (SMI) 시료들은 이미드화도가 증가됨에 따라 $T_g$가 증가하였으나 그 변화 정도는 크지 않았다. SMI의 $T_g$는 이미드화에 사용된 아민의 종류에 따라 aniline < p-toluidine < p-chloroaniline의 순으로 $T_g$가 증가하였다.
숏크리트용 급결제의 작용매커니즘을 규명하고 온도변화에 따른 급결제의 영향을 실험적으로 밝히고자 수행된 본 연구에서는 급결제의 양, 급결제시 온도, W/C의 양등에 대한 수화시간 및 수화열을 DSC로 분석하였으며, 그에 따른 압축강도 분석과 SEM, XRD분석으로 급결제와 콘크리트 사이에서 일어나는 물리 화학적 현상을 고찰하였다. 급결제의 첨가량이 증가할수록 수화반응 시간이 빨라지고, 같은 양의 급결제를 넣었을 때 첨가제인 TEA가 많이 들어간 급결제 일수록 수화시간이 빨라지며, 수화열도 증가하였다. 그러나 TEA가 5% 이상인 경우에는 더 이상 수화열의 증가는 없었다. 온도가 증가할수록 수화열은 짧은 시간에 발생하고, 급결제 양의 증가에 따라서도 수화열은 빠르게 발생하였다. P type의 경우 TEA가 많이 첨가된 PA < PC-3 < PC-5 < PC-8의 순으로 온도에 따른 수화 반응이 빠르게 진행되었다. TEA를 첨가하지 않은 콘크리트의 압축강도가 높은 경향을 나타내었으며, 양생일수가 증가할수록 압축강도는 증가하는 경향을 보였다.
결정성 실리카의 표면을 아민(TEA, CTMAB, BETAC) 및 과산화물(BPO) 촉매를 사용하여 실란(A 187), 액상고무(CTBNx8), 비닐단량체(AA, MMA, 2-HEA, GMA) 등으로 차례로 반응시켜 새로운 표면처리 실리카를 제조하였다. 표면처리 효과를 검토하기 위하여 실리카를 에폭시 수지에 전체 혼합물 중 0~36%(부피 %)의 범위로 혼합하여 혼합 점도 및 침전율의 변화를 시험하였다. 실험 결과 표면 피복량은 반응 촉매의 양과 종류에 의존하였으며, 촉매량 0.1~20%에서 실리카에 대한 피복량은 2.5~5.8% 범위의 값을 표시하였고, 실리카의 표면이 실란/고무, 실란/고무/비닐로 점차 처리됨에 따라서 무처리물이나 실란처리물에 비하여 점도가 저하되었으며, 침전율도 낮은 값을 표시하였다. 표면처리 상태는 처리제의 종류에 따라서 각기 다른 특성을 나타내었다.
바다에서 서식하는 홍합의 독특한 수중 접착성을 모방하여 개발된 폴리도파민 (polydopamine) 코팅 기술은 2007년 처음 발표된 이래 지난 10년 동안 전세계적으로 매우 크게 발전하였다. 표면 비특이적인 코팅 능력을 통해 이제까지 표면 개질이 어려웠던 다양한 표면을 제한 없이 기능화 할 수 있는 유일한 표면 화학으로 자리 잡았으며, 또한 다양한 반응 조건에서의 코팅 방법이 새롭게 보고되면서, 산업 전반에 걸친 폴리도파민의 응용 범위가 기하급수적으로 넓어지고 있다. 한편, 밝혀지지 않은 폴리도파민의 복잡한 화학적 구조와 형성 반응 메커니즘에 관한 재료화학적 기초 연구도 지속적으로 보고되고 있으며, 폴리도파민의 전구체인 도파민 (dopamine)과 유사한 분자 구조를 가지는 다양한 카테콜아민 (catecholamine) 화합물과 폴리페놀 (polyphenol)의 표면 코팅 능력이 새로이 밝혀지고 있다. 본 연구에서는, 지난 10년 동안 전세계적으로 급속한 발전을 이룬 폴리도파민의 특성 및 응용 분야에 대해 살펴보고, 이를 통해 폴리도파민의 표면 화학 분야에서의 의의와 가능성에 대해 논의하고자 한다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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