도시 소각재 용융슬래그로부터 반응시간 및 $SiO_2/Al_2O_3$의 비를 변화시키면서 Na-A형 제올라이트의 수열합성 거동에 대하여 고찰하였다. 반응시간에 대한 Na-A형 제올라이트를 수열합성한 반응물의 거동은 반응 초기에 첨가된 규산소다와 알루민산 소다가 먼저 반응하여 핵을 생성하였다. 생성된 핵은 시간이 지남에 따라 용융슬래그로부터 용해된 $SiO_2$ 및 $Al_2O_3$ 성분들과 반응하여 Na-A형 제올라이트로 성장되었다. 수열반응은 10시간 이내에 완결되며, 반응시간이 10시간 이상으로 증가하면 생성된 Na-A형 제올라이트가 용해되면서 하이드록시소달라이트로 변환되었다. 또한 $SiO_2/Al_2O_3=0.80{\sim}1.96$에서 Na-A형 제올라이트만 형성되었으나, $SiO_2/Al_2O_3=2.54$에서 Na-A형 제올라이트와 더불어 Na-P형 제올라이트가 생성되었다.
지르코니아 나노분말을 수열합성법으로 제조하였으며, 반응온도, 반응시간, 침전제의 종류 및 농도, 전구체의 종류를 실험 변수로 하였고, 각각의 제조된 분말을 X-선 회절(XRD)과 주사전자현미경(FE-SEM)을 통해 입자크기 및 결정상을 측정하였다. 침전제의 농도 증가에 따라 지르코니아 입자크기가 증가하였으며, 입자의 결정화도도 높아졌고, KOH 보다 NaOH 침전제를 사용하였을 경우, 입자 성장 속도가 증가하였다. 이는 입자의 크기 컨트롤에 있어 NaOH를 사용하는 경우보다 KOH를 사용하는 것이 더 효과적이었다. 4 h의 수열반응시간에서는 4 h의 수열반응시간에서는 비정질의 지르코니아 입자가 발견되었지만, 8 h 이상 합성 시, 단사정상의 지르코니아 입자가 생성됨을 확인하였고, 반응시간이 길어짐에 따라 지르코니아 입자의 폭이 소폭으로 줄어들고, 길이는 소폭 늘어남을 확인하였다. 동일한 합성 조건에서 전구체로서 zirconium (IV) acetate, zirconium nitrate, zirconium chloride 중에서 zirconium chloride를 사용하여 합성하였을 경우, 입자의 크기가 가장 작게 형성되었다.
수산화인회석(Hydroxyapatite, HAP)은 인체 내 뼈와 치아의 주성분으로서 칼슘과 인산염으로 구성된 물질이다. 암모늄을 이용하여 pH를 조절함으로서 hexagonal 형태의 HAP를 수열합성법으로 합성하였다. XRD pattern을 통하여 수산화인회석의 결정구조를 확인하였으며, 전이금속 중의 하나인 Fe(III) 이온을 이온교환반응을 통하여 수산화인회석 표면에 도입하였다. ICP 측정을 통해 Fe 함량을 정량하였고 SEM과 TEM image를 통하여 크기와 형태를 관찰하였다.
수산화인회석(Hydroxyapatite)는 뼈와 이빨의 무기물의 주성분으로서 칼슘과 인산염으로 구성된다. 본 실험에서는 다양한 농도의 염기조건(NaOH 0,2,4,5,10 M)하에서 서로 다른 형태의 수산화인회석을 수열합성법(hydrothermal method)을 이용해 합성하였다. 합성된 각각의 수산화인회석을 XRD로 확인하였고 일정 농도 이하에서는 octacalcium phosphate이 함께 존재한다는 것을 확인하였다. 수산화인회석 표면에 Ru를 Ion-exchange 반응을 통하여 도입하였으며, 도입된 표면을 TEM을 확인하였다. Ru를 도입한 수산화인회석을 benzyl alcohol과 benzyl amine을 산화반응에 응용하였다.
침전법, 수열 반응법, 리간드 보조법을 사용하여 다양한 형태의 $BaCO_3$ 결정을 합성하였다. 수용액에서 $Ba(NO_3)_2$과 $Na_2CO_3$를 단순 침전시키면 불규칙한 입자 형태의 $BaCO_3$ 마이크로 결정이 얻어졌다. 수열 반응으로 $Ba(NO_3)_2$와 urea를 반응시켜 육각형 막대 피라미드 형태의 $BaCO_3$를 합성하였으며, 리간드 보조 수열 반응법을 사용하여 육각형 막대형의 $BaCO_3$를 합성하였다. 리간드 농도가 증가 할수록 $BaCO_3$ 육각형 막대의 종횡비가 증가하였다.
수평회전식 수열법에 의해 운모 분말을 합성하였다. 수열조건은 출발원료로 $K_2O,\;Al(OH)_3$ 그리고 $SiO_2$의 비는 1 : 3 : 3mol%로 하고 수열용매로 8mol%의 KOH를 함께 추가하여 $260^{\circ}C$에서 72시간 동안 반응시켰다. 합성한 분말은 수직형 수열처리법에 의한 은나노 코팅 운모 제조를 위해 사용하였다. 은나노 코팅의 처리를 위한 수열조건은 출발원료로 합성한 분말로 하고, 수열용매로 $0.5{\ell}$ 3차 증류수, 그리고 1,000ppm의 은나노 졸을 코팅원료로 사용하여 $160{\sim}260^{\circ}C$ 범위에서 72시간 동안 반응시켰다. 처리 후 결정구조, 은나노 코팅 여부 및 코팅된 운모의 특성은 XRD, SEM, TEH-EDX 및 shake plask법을 통해 분석하였다.
BaTiO$_3$분말을 barium hydroxide, meta titan acid를 이용하여 광화제 첨가 없이 열수처리에 의한 탈수(dehysration) 및 재경정화(recrystallization)과정으로 수열합성법에 의해 제조하였다. Autoclave 반응기를 이용한 실험의 경우, BaTiO$_3$분말을 생성하기 위한 최적 온도 및 반응시간은 각각 18$0^{\circ}C$, 4시간으로 확인되었으며, 이 때 생성된 BaTiO$_3$분말의 크기는 0.1~0.2$\mu\textrm{m}$로 입도분포가 양호하였다. 그리고, 광하제의 영향을 살펴보면 광화제를 사용하지 않았을 경우가 1.0MK KOH를 첨가하였을 때보다 결정성이 우수하게 나타났다. 이와같은 결과로부터 수열합성조건에서 Ba와 Ti의 출발물질이 [-OH]기를 가지고 있는 경우, 원료의 용해도를 증가시키고 출발물질의 수산기(hydroxide)의 생성이 용이하여 광화제의 첨가 없이도 BaTiO$_3$분말을 합성할 수 있음에 따라 공정단순화를 통해ㅐ 에너지 절감 효과를 가져올 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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