• 제목/요약/키워드: 속도론적

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2-염화티오펜술포닐의 가용매 분해반응 (Solvolysis of 2-Thiophenesulfonyl Chloride)

  • 최진철;오지은;강대호;구인선;이익춘
    • 대한화학회지
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    • 제37권8호
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    • pp.695-701
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    • 1993
  • 25$^{\circ}C$에서 메탄올, 에탄올, 아세톤 이성분 혼합수용액과 물, 메탄올에서의 가용매분해반응 속도 상수를 결정하고, 이들 속도자료를 Grunwald-Winstein 식과 Kivinen 관계식을 이용하여 해석하였다. 또한 물과 메탄올에서의 속도론적 용매 동위원소 효과와 알코올-물 혼합용매계에서 생성물 선택성 값을 결정하였다. 염화 2-티오펜술포닐의 가용매 분해반으에 대한 속도론적 용매 동위원소 효과는 메탄올과 물에서 각가 2.24와 1.47이었다. 에탄올-물에서의 술포닐 에스테르 형성에 대한 선택성 값은 최대값을 나타내었다. 메탄올과 물에서의 속도론적 용매 동위원소 효과, 알코올 수용액에서의 선택성 자료와 용매효과로부터, 본 연구에서의 반응은 극성이 낮은 용매계에서는 일반염기 촉매반응과 또는 S$_A$N 반응이 유리하고, 극성이 큰 용매계에서는 S$_N$2 반응의 유리한 반응으로 진행되는 것으로 제안하였다.

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Lipase를 이용한 함불소화합물의 광학분할 (Biochemical Resolutions of Organic Florine Compounds Using Lipase)

  • 손태일;키타쯔메 도모야
    • 공업화학
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    • 제5권1호
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    • pp.176-181
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    • 1994
  • 시판되고 있는 4종류의 Lipase(talpase, paratase M1000L, SP398, SP435)를 이용하여, 2-[1-(1-acetoxy-2, 2, 2-trifluoroethyl)]-5-trimethylsilylfuran(1)을 속도론적 광학분할에 의해서 가수분해반응을 검토했다. 그 결과 Novo Nordish사의 SP435가 속도론적 광학분할능을 가진다는 것을 확인했으며, 본 실험에서는 광학순도 92.4% enantiomeric excess(ee)를 가지는 생성물 2-[1-(2, 2, 2-trifluoro-1-hydroxyethyl)]-5-trimethylsilyfuran(2)를 얻었다.

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작은 반응 매질에서 일어나는 촉매 반응 속도에 관한 연구 (Kinetics of Catalytic Reactions Occurring in a Small Reaction Volume)

  • 김중한;성재영
    • 대한화학회지
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    • 제52권3호
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    • pp.217-222
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    • 2008
  • 본 논문에서는 반응 매질의 부피가 촉매 반응 속도에 미치는 영향을 조사하였다. 단순하지만 정확한 모델에 대한 연구로부터 촉매 반응의 반응 속도 계수는 매질의 부피가 줄어들 수록 증가함을 알게 되었다. 평균 반응속도 상수(average reaction rate constant)는 Collins-Kimball 속도 상수의 일반화 된 형태로 얻어졌는데, 속도 상수는 부피의 효과를 보정해주는 인자를 포함하고 있다. 조사한 모델의 반응물 농도는 전통적 화학 반응론에서 예측되는 지수함수적 감소와는 상당한 차이를 보이는데 이는 기존 화학 반응속도론에서는 무시되는 반응분자 공간 분포의 비평형 확산운동(non-equilibrium diffusive dynamics)의 효과 때문이다. 반응 매질의 부피 가 유한한 점을 고려하면, 반응 시간이 충분히 오래 지났을 때, 기존의 확산지배 반응에서는 예측 되는 않는 지수 함수적 농도 감소가 얻어지는데, 그 속도 상수 역시 반응매질 크기에 의존한다.

제올라이트-효소 촉매를 이용한 ρ,α-Dimethyl Benzyl Alcohol의 2상 동적 속도론적 광학분할 (Biphasic Dynamic Kinetic Resolution of ρ,α-Dimethyl Benzyl Alcohol over Zeolite-Enzyme Catalysts)

  • 차연주;고문규;박융호
    • 공업화학
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    • 제17권6호
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    • pp.658-664
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    • 2006
  • $\rho$, $\alpha$-dimethyl benzyl alcohol을 효과적으로 분할하기 위하여 2상 동적 속도론적 광학분할(biphasic dynamic kinetic resolution, DKR)반응을 실시하였다. 라세미화 반응을 위하여 촉매로 산성 제올라이트를 사용하였고 속도론적 광학분할(kinetic resolution, KR)을 위하여 고정화 효소를 촉매로 사용하였다. 유기용매와 물을 용매로 사용하는 이상 DKR 반응에서, acyl donor, 반응온도, 기질의 농도, 두 가지 촉매의 상대적 비율 및 교반속도 등의 공정변수를 변화시켜가면서 DKR반응의 전환율과 생성물의 광학순도에 미치는 영향을 조사하였다. 그 결과, $\rho$, $\alpha$-dimethyl benzyl alcohol의 DKR 반응에서 99% 이상의 광학순도를 가지는 생성물을 최대 88%의 높은 수율로 얻을 수 있었으며, 높은 TON에서도 반응의 효율성이 유지되었고 촉매의 재사용 시에도 지속적인 활성을 나타내었다.

세슘카보네이트에서 이산화탄소의 수착반응 (Sorption Analysis of Carbon Dioxide onto Cesium Carbonate)

  • 손영식;김성수;박상욱
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제47권3호
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    • pp.373-379
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    • 2009
  • 고정층 반응기에서 cesium carbonate 흡착제를 사용하여 이산화탄소($CO_2$), 질소 및 수분의 혼합기체로부터 $CO_2$를 수착하여 $CO_2$-cesium carbonate의 반응속도론을 구하기 위하여 $CO_2$의 파과곡선을 측정하였다. 비촉매 불균일반응계에서 반응속도론을 해석하기 위하여 $CO_2$의 파과곡선을 사용하여 비활성화 모델로부터 반응속도론을 구하고 $CO_2$의 파과곡선의 비선형해석으로부터 비활성화 모델에서 수착속도상수와 비활성속도상수를 구하였다.