We observed changes in the properties of the glaze layer according to the content of iron oxide and inferred the composition, content, and environment of the materials used in the past during the production process of black ware. First, experiments were conducted using different ratios of iron oxide, feldspar, calcite, and ash at different temperatures and firing environments; the characteristics of glaze were classified into five groups in the oxidation environment. Different properties were identified in the reducing environment above 1200℃. The crystal identified in the experiment was similar to the glaze characteristics in the excavated black ware. The crystal phase appeared in four groups: band shape, circular, arborescent phase, and needle crystal, depending on the change in the content of iron oxide. However, the difference in crystals did not appear significantly at high temperatures. In addition, crystals of glaze were divided into two groups depending on the component ratio. The presence or absence of feldspar is thought to affect crystallinity and amorphous iron oxide and the changes in the glaze layer changed substantially depending on the amount of iron oxide. In particular, it was confirmed that the aspects of iron oxide in the oxidation and reduction environments were different and, therefore, crystallization due to the firing environment also affected the optical characteristics.
The soil developed from volcanic ash in Jeju Island, Korea, were classified as typical Andisols. The soils had acidic pH, high water contents, high organic matters and clay-silty textures. The crystalline minerals of the samples were mainly composed of ferromagnesian minerals such as olivine and pyroxene, and iron oxides such as magnetite and hematite derived from basaltic materials. A large amount of gibbsite was found at the subsurface horizon as a secondary product from the migration of excessive aluminum. In addition, our study has shown that considerable amounts of poorly ordered minerals like allophane and ferrihydrite were present in Jeju soils. The contents of $SiO_2$ were lower than those of other soil orders, but $A1_2O_3$ and $Fe_2O_3$ contents were higher. These results are some of the important chemical properties of Andisols. The contents of heavy metals were in the range of $84{\sim}198$ for Zn, $56{\sim}414$ for Ni, $38{\sim}150$ for Co, $132{\sim}1164\;mg\;kg^{-1}$ for Cr, which are higher than the worldwide values in most of the soils. Some soil samples contained relatively high levels of Cr exceeding 1000 mg/kg. Mean reduction capacity of the Jeju soils was $6.53\;mg\;L^{-1}$ reduced Cr(VI), 5.1 times higher than that of the non-volcanic ash soils from inland of Korea. The soil reduction capacity of the inland soils had a good correlation with total carbon content (R = 0.90). However, in spite of 20 times higher total carbon contents in the Jeju soils, there was a week negative correlation between the reduction capacity and the carbon content (R = -0.469), suggesting that the reduction capacity of Jeju soils is not mainly controlled by the carbon content and affected by other soil properties. Correlations of the reduction capacity with major elements showed that Al and Fe were closely connected with the reduction capacity in Jeju soil (R = 0.793; R = 0.626 respectively). Moreover, the amounts of Ni, Co and Cr had considerable correlations with the reduction capacity (R = 0.538; R = 0.647; R = 0.468 respectively). In particular, in relation to the behavior of redox-sensitive Cr, the oxidation of the trivalent chromium to mobile and toxic hexavalent chromium can be restricted by the high reduction capacity in Jeju soil. The factors controlling the reduction capacity in Jeju soils may have a close relation with the andic soil properties explained by the presence of considerable allophane and ferrihydrite in the soils.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.6
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pp.657-662
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2005
Iron sulfide(FeS) is significantly produced through both abiotic and biotic processes in natural sediments and pore waters. In this study, chromium(VI) reaction with iron sulfide at various initial concentrations and at pH values of 4 and 8 was conducted to better understand the interactions between Cr(VI) and Fe(II) species dissolved from iron sulfide in both the aqueous and solid phases. Also, the removal efficiency of iron sulfide was compared with zero valent iron and other iron bearing oxides such as ${\alpha}-Fe_2O_3$, ${\alpha}-FeOOH$ and $Fe_3O_4$. The Cr(VI) removal rate by iron sulfide was higher at pH 4 than at pH 8 because more dissolved Fe(II) existed at pH 4 than at pH 8. Chromium and iron(oxyhydroxide) could be identified on the iron sulfide surface with transmission microscopy imaging and energy dispersive spectroscopy. The removal capacity of iron sulfide was much higher than zero valent iron and other iron oxide minerals due to the synergic effect of hydrogen sulfide and ferrous iron.
Kim, Byeong-Kwon;Lim, Jae-Woo;Chang, Yoon-Young;Yang, Jae-Kyu
Journal of Soil and Groundwater Environment
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v.13
no.2
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pp.62-69
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2008
In this study physicochemical characteristics and stability of various manganese coated sands (MCS) prepared with different methods were evaluated. In addition, removal efficiencies of As(III) by each MCS were compared. Four different MCSs were used; B-MCS prepared by baking method, W&D-MCS prepared by wetting and dry method, NMCS prepared during the water treatment process and Birm which is a commercial MCS widely used for the removal iron and manganese. The manganese content in each MCS was following order: Birm (63,120 mg/kg) > N-MCS (10,400 mg/kg) >W&D-MCS (5,080 mg/kg) > B-MCS (2,220 mg/kg). Birm showed the least solubility (% basis) in acidic conditions. As(III) oxidation efficiency of B-MCS was continuously increased as the solution pH decreased. While As(III) oxidation efficiency of N-MCS and Birm was minimum around neutral pH. The increased As(III) oxidation efficiency above neutral pH for N-MCS and Birm could be due to the competitive adsorption of $Mn^{2+}$, which was produced from reduction of $MnO_2$, onto the surface of aluminum and manganese oxides.
Perchlorate ion ($ClO_4^-$) has been widely used as oxidizing agent in military weapon system such as rocket and missile fuel propellant. So it has been challenging to remove the pollutant of perchlorate ion. nanoscale zero valence iron (nZVI) particles are widely employing reduction catalyst for decomposition of perchlorate ion. nZVI particles has increasingly been utilized in groundwater purification and waste water treatment. But it have strong tendency of aggregation, rapid sedimentation and limited mobility. In this study, we focused on reduction of perchlorate ion using nZVI particles immobilized in alginate polymer bead for stabilization. The stabilized nZVI particles displayed much greater surface area, and much faster reaction rates of reduction of perchlorate ion. In this study, an efficient way to immobilize nZVI particles in a support material, alginate bead, was developed by using $Ca^{2+}$ as the cross-linking cations. The efficiency and reusability of the immobilized Fe-alginate beads on the reduction of perchlorate was tested at various temperature conditions.
EAF processed slag which contains about 20 ~ 35 weight percent FetO is poured to slag pot and cooled. If we recover Fe from molten slag by the reduction, we will improve steel yield rate and reduce slag quantity poured from the furnace. Usually, carbon is used as a reductant and slag foaming agent in the EAF process. In this experiment, after melt the metal in induction furnace and then add slag with carbon and Al dross powder as a reductant, we investigated the reduction of FetO from slag and change of Phophorus content. As the result, when we use Al dross as a reductant, recovery rate is two times more than carbon. Phosphorus pick up is less than 50ppm with reduction of EAF slag.
This experiment was carried out to improve seedling emergence and establishment in paddy rice sown into puddled soil. Rice seed were coated with CaO$_2$, KNO$_3$ and acid sulphate soil. When coated seeds with CaO$_2$, KNO$_3$ and acid sulphate soil were sown into puddled soil, soil redox potential was increased and the period of oxidizing was longer in KNO$_3$ than that of any other soils. pH was higher in control than that of coated seeds with CaO$_2$, KNO$_3$ and acid sulphate soil. It seems that the coated seeds oxidize soil locally, thus prohibit soil reduction. Seedling emergence was improved by seed coating materials. Emergence date was 8 days after seeding(DAS) in CaO$_2$, 14 DAS in acid sulphate soil, 21 DAS in KNO$_3$ coated seed and 20 DAS in uncoated seed, respectively. Emergence rate was highest in CaO$_2$ coated seed(80%) followed by acid sulphate soil coated seed(61%), while control(46%) and KNO$_3$(42%) were very poor. This result would be interpreted as the difference in oxidizing power among coating agents ; CaO$_2$ and acid sulphate soil may oxidize weakly and shortly while KNO$_3$ may oxidize soil strongly and persistantly. Our results suggested that local oxidizing around rice seed sown into puddled soil enhanced seedling emergence and also found a possibility to promote seedling emergence with acid soil.
Sung, Dong Jun;Lee, Yun Mo;Choi, Won Ho;Park, Joo yang
KSCE Journal of Civil and Environmental Engineering Research
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v.28
no.1B
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pp.149-152
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2008
The reaction between iron oxide and ferrous iron is known to be the adsorption of ferrous iron onto the oxide surfaces that produces Fe(II)-Fe(III) (hydr)oxides and ferrous oxide oxidized to ferric ion which is the reducing agent of the target compounds. In our investigations on DS/S using ferrous modified steel slag, the results did not follow the trends. FeO and Fe(II), the major component of steel slag, were used to investigate the degradation of TCE. Degradation did not take place for the first and suddenly degraded after awhile. Degradation of TCE in this system was unexpected because Fe(II)-Fe(III) (hydr)oxides could not be produced in absence of ferric oxide. In this study, the characteristics of FeO/Fe(II) system as a reducing agent were observed through the degradation of TCE, measuring byproducts of TCE and the concentration of Fe(II) and Fe(III). Adsorption of ferrous ion on FeO was observed and the generation of byproducts of TCE showed the degradation of TCE by reduction in the system is obvious. However it did not correspond with the typical reducing mechanisms. Future research on this system needs to be continued to find out whether new species are generated or any unknown mineral oxides are produced in the system that acted in the degradation of TCE.
Seasonal variations in vertical distributions of metals were investigated in the contaminated paddy soils around Siheung Cu-Pb-Zn and Deokeum Au-Ag mines. Geochemical behavior of metals was also evaluated with respect to redox changes during the cultivation of rice. Two microcosms simulating the rice-growing paddy field were set up in the laboratory. The raw paddy soils from two sites showed differences in mineralogy, metal concentrations and gecochemical parameters, and it is suggested that high proportions of exchangeable fractions in metals may give high dissolution rates at Deokeum. In both microcosms of Siheung and Deokeum, redox differences between surface and subsurface of paddy soils were maintained during the flooded period of 18 weeks. Siheung soil had neutral to alkaline pH conditions, while strongly acidic conditions and high Eh values were found at the surface soil of Deokeum. The concentrations of dissolved Fe and Mn were higher in the subsurface pore waters than in interface and upper waters from both microcosms, indicating reductive dissolution under reducing conditions. On the contrary, dissolved Pb and Zn had high concentrations at the surface under oxidizing conditions. From the Siheung microcosm, release of dissolved metals into upper waters was decreased. presumably by the trap effect of Fe- and Mn-rich layers at the interface. However, in the Deokeum microcosm, significant amounts of Pb and Zn were released into upper water despite the relatively lower contents in raw paddy soil, and seasonal variations in the chemical fractionation of metals were observed between flooded and drained conditions. Under acidic conditions, rice may uptake high amounts of metals from the surface of paddy soils during the flooded periods, and increases of exchangeable phases may also increase the bioavailability of heavy metals in the drained conditions.
Characteristics and changes of groundwater qualify were investigated in a riverbank filtration area at Daesan-myeon, Changwon City, Korea. The total dissolved solids (TDS) in groundwater samples collected in October were much less than that in March, indicating the mixing with recharged water from precipitation, as well as the changes of dissolved oxygen profiles at monitoring wells from March to October. Redox processes at depths appeared to trigger Fe and Mn contamination of groundwater in riverbank deposits. Amorphous oxyhydroxides md carbonate minerals such as $MnCO_3$ were probably the reactive phases for dissolved Fe and Mn, respectively. Groundwater contamination by nitrate-nitrogen $(NO_3-N)$ was controlled by the redox processes and subsequent denitrification at the sampled depths. Distribution of $NO_3-N$ concentrations at monitoring wells suggested that the nitrate contaminants were originated from agricultural facilities on the riverbank deposits. Some of monitoring wells, DS-2, D-2, DS-3, SJ-1, and SJ-3, were only partially penetrated into the sand/gravel aquifer, and subsequently, could not fully function to detect the water quality changes for the pumping wells. Proper measures, with regulating agricultural activities in the riverbank deposits, should be carried out to prevent groundwater contamination of the riverbank filtration area.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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