실제 사진폐액에서 은의 회수를 위한 연속순환식 환원 공정을 적용하여 전해시간 및 두 전극간의 전압 차, 농도에 따른 영향을 검토하였다. 희석된 사진폐액에서의 은의 전해효율은 적용전압이 증가하면서 효율이 증가하다가 6V 정도에서 최고의 효율을 보였다. 그러나 그 이상 전압이 증가할수록 은의 회수율은 낮아지는 경향을 보였다. 희석되지 않은 원 사진폐액의 경우에서는 실험조건 하, 전해반응 시 적용 전압이 낮아질수록 효율을 높일 수 있음을 확인하였다.
전기적 환원을 이용한 인공 사진폐수에서의 은 회수를 연속순환식 공정을 적용하여 환원시간 및 두 전극간의 전합 차, 농도유량에 따른 영향을 검토하였다. 은 함유 인공폐수 처리에 있어 적용(인가) 전압과 초기 농도가 증가함에 따라 제거율이 증가함을 보였다. 은 함유 인공폐수의 전해 반응 시, 음극에 환원 석출된 물질의 정성적인 분석을 위해 EPMA 및 XRD 분석 결과, 석출된 물질이 은임을 확인하였다.
The removal characteristics of silver ion from waste photographic solution have been investigated by recovering silver electrochemically. Cyclic voltammetry for synthetic and actual wastewater which containing silver ion was investigated to understand its electrochemical behavior. For both synthetic and actual wastewater, the recovery of silver according to the electrowinning time was observed to be increased as the applied potential was raised. In addition, the applicable potential for the electrowinning of silver was found to be lower for synthetic wastewater compared with actual wastewater. As the temperature was increased, more silver was recovered for both wastewater, which indicated the electrowinning reaction was endothermic. The electrowinned silver was refined electrochemically to increase its purity and the variation of the purity of silver was examined according to the electrorefining potential.
A laboratory experiments were performed to investigate the treatment of photographic processing wastewater by chemical oxidation and biological treatment system. The effect of reaction conditions such as hydrogen peroxide dosage, ferrous sulfate dosage and pH on the COD removal in Fenton oxidation were investigated. The optimal dosage of hydrogen peroxide was 2.58 M and 3.87 M for the developing and fixing process wastewater, respectively. The Fenton oxidation was most efficient in the pH range of 3-5 and the optimal condition for initial reaction pH was 5 for a developing process wastewater. With iron powder catalyst, the COD for a developing process wastewater was removed in lower pH than with ferrous sulfate catalyst. The removal efficiency of COD for refractory compounds such as Diethyleneglycol, Benzylalcohol, Hydroxylamine Sulfate, Ammonium Thiosulfate, Ammonium Ferric EDTA and Disodium EDTA in the photogaphic wastewater was found than 90% except Potassium Carbonate. When the photographic processing wastewater after pretreatment by Fenton oxidation was treated with batch activated sludge process, the addition of $KH_2PO_4$ as a phosphorous compound improved the removal efficiency of COD. During the continuous biological treatment of developing and fixing process wastewater after pretreatment by Fenton oxidation, the effluent COD concentration less than 100 mg/l was obtained at 0.425 and 0.25 kgCOD/m$^3$.d, respectively.
Basic investigations have been carried out for the solvent extraction of silver contained in the waste photographic fixing solution using D2EHPA as an extractant. Extraction experiments were conducted using artificial waste solution which was made by dissolving $AgNO_3$ in distilled water along with actual waste fixing solution. For artificial waste solution, the extraction of silver was found to occur very rapidly at the initial stage of extraction. In addition, more silver was extracted as the volumetric ratio between aqueous phase and organic phase was decreased. The volumetric ratio of organic extractant to diluent was also taken as an influential variable and the extracted amount of silver was observed to decrease with temperature. The characteristics of silver extraction for actual fixing solution was generally similar to that for artificial waste solution. Regarding the kinetic analysis, the extraction of silver contained in the actual solution was observed to follow a first order reaction.
Fundamental studies were carried out for an effective removal and recovery of silver from waste photo-developing solution by solvent extraction. The organic solvents examined for silver-extraction were ALIQUAT 336, D2EHPA, KELEX 100, and TBP. ALIQUAT 336, which is an anionic exchanger, was found to be efficient for the extraction of silver and the reason for this was considered to be due to the chloride ion contained in its structure. The extent of silver extraction was examined to increase with the concentration of ALIQUAT 336 until it reached 0.6 M and no more extraction was observed above this concentration. The extraction of silver by ALIQUAT 336 was found to reach its pseudo-equilibrium within a few minutes after the reaction started and additional slight increase in silver extraction was observed until 30 minutes of reaction time. The observed differences in silver extraction for artificial and actual waste solutions were considered to be based upon the different ionic form of silver-containing species in these solutions.
This study concernes the decomposition of cyanide ion in electroplating plant wastewater and COD variation of photodeveloping wastewater under various conditions. Determinations of CN- concentration were carried out by AgNO$_3$ titration method. The sample solutions were pretreated by passing ozone and decompositions were checked as a function of time for ozone treatment. Analysis of film developing wastewater was carried out by KMnO$_4$ method. Electroplating plant wastewater was also examined at various pH; decomposition rate of cyanide ion was found to increase at higher pH. Time required for the decomposition could be shortened by removing the heavy metal ions under alkaline condition. The effect of temperature on decomposition was studied at 40$^{\circ}$ and 60$^{\circ}C$. The result was better at 40$^{\circ}C$ although time for decomposition was almost same at both temperatures. Analysis of film developing wastewater revealed that COD decrease was faster during the first 1 to 2 hours. However, further decrease could not be effected. The existence of unknown special organics resistant to the decomposition was believed to be the reason.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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