Colorless and transparent cubic zirconia($Zr_{0.73}Y_{0.27}O_{1.87}$) crystal has been synthesized by the Bridgman-Stock-bager method(also called Skull melting method). $Y_2O_3$ is used as stabilizer. The crystal shows a vitreous luster with a slight oily appearance. Under a polarizing microscope, it shows isotropic nature with no appreciable anisotropism. Mohs hardness value is measured to be $8{\sim}8\frac{1}{2}$ and specific gravity 5.85. Under ultraviolet light it shows a faint white glow. The crystal structure of yttria stabilized zirconia was determined, using single crystal X-ray diffraction techniques to be a cubic symmetry, space group $Fm\overline{3}m({O^5}_h)$ with $a=5.1552(5){\AA}$, $V=136.99(5){\AA}^3$, Z=4, and R=0.0488 for 29 unique reflections. Each zirconium atom is at the center of eight oxygen atoms situated at the corners of a surrounding cube and each oxygen atom is at the center of a tetrahedron of zirconium atoms. So a coordination of 8:4 holds in the structure.
Efficient and inexpensive hydrogen storage is an essential prerequisite for the utilization of hydrogen, one of the new and clean energy sources for $21^{st}$ century. In this review, several storage techniques are briefly reviewed and compared. Especially, adsorption/storage via physisorption at low temperature, by using nanoporous adsorbents, is reviewed and evaluated for further developments. The adsorption over a porous material at low temperature is currently investigated deeply to fulfill the storage target. In this review, several characteristics needed for the high hydrogen adsorption capacity are introduced. It may be summarized that following characteristics are necessary for high storage capacity over porous materials: i) high surface area and micropore volume, ii) narrow pore size, iii) strong electrostatic field, and iv) coordinatively unsaturated sites, etc. Moreover, typical results demonstrating high storage capacity over nanoporous materials are summarized. Storage capacity up to 7.5 wt% at liquid nitrogen temperature and 80 atm is reported. Competitive adsorbents that are suitable for hydrogen storage may be developed via intensive and continuous studies on design, synthesis, manufacturing and modification of nanoporous materials.
Kwang Sun Ryu;Kwang Hyun Ryu;Kwon Sun Roh;Chul Hyun Yo
Journal of the Korean Chemical Society
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v.37
no.11
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pp.923-928
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1993
The series of solid solutions in the $Sr_{1+x}Ho_{1-x}FeO_{4-y}$ (x = 0.00, 0.25, 0.50, 0.75 and 1.00) systems with $K_2NiF_4$ type structure have been prepared at 1550$^{\circ}$C under an atmospheric air pressure. The X-ray powder diffraction spectra of these samples assign that the crystallographic phases are tetragonal system over the whole x range. The lattice volume was increased with increasing the substitution amount of the $Sr^{2+}$ ion. The mole ratio of the $Fe^{4+}$ ion to total iron ions or ${\tau}$ value has been determined by Mohr salt titration of the sample and then the y value was calculated from x and ${\tau}$ values. The ${\tau}$ and y values have been increased with x values. The nonstoichiometric chemical formula are formulated from the general formula of $Sr_{1+x}Ho_{1-x}Fe^3_{1-}\;^+_{\tau}Fe_{\tau}^{4+}O_{4-y}$ replaced by x,${\tau}$ and y values. Mossbauer spectra show the mixed valence state and coordination state of $Fe^{3+}\;and\;Fe^{4+}$ ions. It is found out that the magnetic property of the samples is paramagnetic at room temperature. Electrical conductivity varied within the semiconductivity range of 1.0 to 1 ${\times}\;10^{-9}{\Omega}^{-1}cm^{-1}$. Activation energy of the electrical conductivity was decreased with the $\tau$ value. The conduction mechanism should be explained by the hopping model of the conduction electrons between the valence states of $Fe^{3+}\;and\;Fe^{4+}$ ions.
${\alpha},{\omega}$-Diols such as 1,6-hexanediol and 1,7-heptanediol react with secondary amines in the presence of catalytic amount of ruthenium complex at 180$^{\circ}$C for 24 hrs to give the corresponding diamino compounds in good yields. The yield of diamino compound was affected by the molar ratio of ${\alpha},{\omega}$-diol to secondary amine. The reaction was also affected by the nature of the phosphorus ligands employed. On the other hand, aromatic primary amines react with 1,2,6-hexanetriol in the presence of RuCl_3{\cdot}H_2O-3PPh_3$ at 180$^{\circ}$C for 3 hours under argon atmosphere to give selectively 1-substituted aryl-3-hydroxyperhydroazepines in good yields. Selective synthesis of these products show that two primary hydroxy groups (1,6-positions) oxidize predominantly than secondary hydroxy group (2-position) by ruthenium-phosphorus complex. The yields were decreased according to the order of para-, meta- and ortho-substituent.
${\alpha}$,$\omega$-Hydrogen polyorganosiloxane(HPMDMS) prepolymer was prepared from equilibrium polymerization ofoctamethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5-trimethylcyclotrisiloxane, 1,3,5,7-tetravinyl-1,3,5,7-tetramethyl-cyclotetrasiloxane, and 1,1,3,3-tetramethyl disiloxane as an end-blocker in the presence of tetramethylammonium siloxanolate as a catalyst. Polyorganosiloxane modified with dimethylacrylamide(APMDMS) was prepared by hydrosilylation of HPMDMS with dimethylacrylamide in the presence of Pt catalyst, and followed by coordination of metal oxide (APMDMS-MO), such as NiO and FeO, to the amide moieties of the resulting polymer. The chemical structures of HPMDMS and APMDMS were confirmed by FT-IR and $^1$H-NMR analysis. Liquid silicone rubber containing metal oxide composite (LSRMO) was prepared by compounding APMDMS-MO, ${\alpha}$,$\omega$-vinylpolydimethylsiloxane, and a catalyst in a high speed dissolver. The thermal conductivity of LSRMO composite was determined to be 0.29 W/mK, and the volume resistivity exhibited a lower value than that of LSR composite. The mechanical and thermal properties of LSRMO and LSR composite were measured by UTM and TGA.
Detailed knowledge on maskelynite, a glassy phase of plagioclase found in shocked meteorites and impact craters, is essential to understand a shock metamorphism. Here, we explore an inhomogeneous shock metamorphism in the lunar meteorite Mount DeWitt (DEW) 12007 with an aim to understand the formation mechanism of maskelynite. Most plagioclase grains in the DEW 12007 partially amorphized into maskelynite with a unidirectional orientation. Back-scattered electron (BSE) images of maskelynite show a remnant of planar deformation fracture possibly indicating that the maskelynite would be formed by solid-state transformation(i.e., diaplectic glass). Plagioclase with flow texture is also observed along the rim of maskelynite, which would be a result of recrystallization of melted plagioclase. Results of Raman experiments suggest that shock pressure for plagioclase and maskelynite in the DEW 12007 is approximately 5-32 GPa and 26-45 GPa, respectively. The difference in shock pressures between plagioclase and maskelynite can be originated from 1) external factors such as inhomogeneous shock pressure and/or 2) internal factors such as chemical composition and porosity of rock. Unfortunately, Raman spectroscopy has a limitation in revealing the detailed atomic structure of maskelynite such as development of six- or five-coordinated aluminum atom upon various shock pressure. Further studies using nuclear magnetic resonance spectroscopy are necessary to understand the formation mechanism of maskelynite under high pressure.
The axial ligations of nitrogenous bases (pyridine, imidazole, 1-methylimidazole and 2,6-lutidine) to Zn(II)-, Cu(II)-, and Ni(II)-tetrakis(o-chlorophenyl)porphyrin(o-ClTPP), and -tetraphenylporphyrin (TPP) were investigated in organic solvents $(CH_2Cl_2,\;C_6H_6,\;CH_3NO_2,\;(CH_3)_2CO,\;CHCl_3,\;DMF\;and\;DMSO)$ and at 0.01M of ionic strength. The equilibrium constants for the ligation reactions of methalloporphyrins were determined using spectrophotometric method at 15∼35${\circ}C$. In case of M(II)-TPP the equilibrium constants K were considerably larger than those of M(II)-(o-Cl)TPP, depending on steric effect of the porphyrin. The linear relationships between logK of the axial ligation and $pK_a$ of nitrogenous base were shown in M(II)-TPP, but not in M(II)-(o-Cl)TPP. The stabilities of MTPP(L) were controlled by the reation enthalpy and entropy, while those of M(o-Cl)TPP almost by the reaction entropy. The coordinating power of solvent to the methalloporphyrin were also studied in $CHCl_3,\;(CH_3)_2CO$, DMF and DMSO. From those results the solvent effects on the equilibrium constants were discussed.
Tetradentate Schiff base cobalt(II) complexes such as $Co(II)_2-N$, N-bis(salicylidene)-m-phenylendiimine; [$Co(II)_2(SMPD)_2(H_2O)_4$] and $Co(II)_2-N$, N-bis(salicylidene)-p-phenylendiimine: [$Co(II)_2(SPPD)_2(H_2O)_4$], and oxygen adducted cobalt (III) complexes such as [$Co(III)_2O_2(SMPD)_2(Py)_2$] and [$Co(III)_2O_2(SPPD)_2(Py)_2$] in pyridine solutions were synthesized. It was identified that the oxygen adducted cobalt(III) complexes have hexacoordinated octahedral configuration with pyridine and oxygen from the measurement of elemental analysis, AA, IR spectra, and TGA. The redox processes were investigated for the oxygen adducted complexes in 0.1M TEAP-pyridine solution, using cyclic voltammetry on the glassy carbon electrode. The redox processes of oxygen adducted Co(III) complexes result in $$[Co(III)_2-O_2-CO(III)]\rightarrow^{e^-}[Co(III)-O_2-Co(II)]\rightarrow^{e^-}[Co(II)-O_2-Co(II)]\rightleftarrows^{e^-}[Co(II)+Co(II)+O_2{\cdot}^-]\rightleftarrows^{e^-}[Co(II)+Co(I)+O_2{\cdot}^-]\rightleftarrows^{e^-}[Co(I)+Co(I)+O_2{\cdot}^-]$$.
Spectrophotometric determination of U(VI) and Th(IV) by Flow injection method is described. Chrome Azurol S forms water soluble complexes with U(VI) and Th(IV) in the presence of cethyltrimethylammonium bromide. The maximum adsorption of U(VI) and Th(IV) complexes are at 600nm with molar absorptivity of $2.3{\times}10^5Lmol^{-1}cm^{-1}$ and 611nm with molar absorptivity of $3.8{\times}10^5Lmol^{-1}cm^{-1}$ in acetate buffer medium having pH 5.0 and 5.5. The calibration curves of U(VI) and Th(IV) are linear over the range of 0.1~0.8ppm and the correlation coefficients are ca. 0.9960 and 0.9930 respectively. The detection limits(S/N) are 20ppb for U(VI) and 15ppb for Th(IV). The relative standard deviation are ${\pm}1.8%$ for U(VI) and ${\pm}2.1%$ for Th(IV). The sample throughput was ca. $50hr^{-1}$.
Enhanced oil recovery (EOR) technology coupled with underground carbon dioxide sequestration is introduced. $CO_2$ can be injected into an oil reservoir in order to enhance oil production rate and $CO_2$ EOR can be turned into CCS in a long term sense. Coupling $CO_2$ EOR with CCS may secure a large scale and consistent $CO_2$ source for EOR, and the $CO_2$ EOR can bring an additional economic benefit for CCS, since the benefit from enhanced oil production by $CO_2$ EOR will compensate costs for CCS implementation. In this paper, we introduced the characteristics of $CO_2$ EOR technology and its market prospect, and reviewed the Weyburn $CO_2$ EOR project which is the first large-scale $CO_2$ EOR case utilizing an anthropogenic $CO_2$ source. We also introduced geotechnical elements for a successful and economical implementation of $CO_2$ EOR with CCS and they were a miscroseismic monitoring during and after injection of $CO_2$, and determination of minimum miscible pressure (MMP) and maximum injection pressure (MIP) of $CO_2$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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