The solubilization of p-bromophenol by the micellar system of TTAB(tetradecyltrimethylammonium bromide) and the micellization of TTAB were studied by the UV-vis spectrophotometric method simultaneously. And the effects of temperature on these properties have been measured for the thermodynamic study. The results show that the ${\Delta}G_s{^o}$ and ${\Delta}H_s{^o}$ values are negative and the ${\Delta}S_s{^o}$ values are positive for the solubilization of p-bromophenol within the measured range. On the other hand, the ${\Delta}G_m{^o}$ values are negative and the ${\Delta}H_m{^o}$ and ${\Delta}S_m{^o}$ values are positive for the micellization of TTAB. The effects of additives such as n-butanol and NaCl have been studied also for both properties and the relationship between these two properties has been also studied. From the results, we can postulate the solubilization site of p-bromophenol in the micelle.
The critical micelle concentration(CMC) of CTAB was determined with changes in absorbance at 202nm band of 4-biphenyl acetate($BPA^-$). With $BPA^-$ as a probe, the effect of temperature on CMC of CTAB has been observed between $30^{\circ}C{\sim}70^{\circ}C$. In this range of temperature the values of CMC are $1.18{\times}10^{-4}{\sim}2.02{\times}10^{-4}M$. The free energy(${\Delta}G^{\circ}m$) and enthalpy(${\Delta}H^{\circ}m$)for the micellization of CTAB was negative and the entropy(${\Delta}S^{\circ}m$) was a large positive value. The micellization of CTAB is considered as a spontaneous process and to involve a phase transition. The orientational binding of 4-biphenyl acetate anion to the CTAB micelle interface has been studied with $300MHz\;H^1-NMR$ data. The change in chemical shift of proton in CTAB as well as those of the protons in $BPA^-$ have been investigated by increasing the mole fraction of the anion in the mixed solutions. The changes in chemical shift with increasing mole fraction of anion($BPA^-$) indicate the formation of mixed micelle between CTAB and $BPA^-$. The changes in chemical shifts of methylene protons in CTAB, demonstrate the penetration of $BPA^-$ into the palisade layer of the CTAB micelle.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.36
no.2
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pp.407-416
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2019
The criticical micelle concentration (CMC) was measured by using the UV-Vis method for the micellization of the ammonium type cationic surfactants (DTAB, TTAB, and CTAB) in the aqueous aniline solution. The enthalpy change (${\Delta}H^0$) and entropy change (${\Delta}S^0$) were calculated from the dependence of Gibbs free energy change (${\Delta}G^0$) on the temperature for micellization of the cationic surfactants between 290K and 314K. The effects of n-butanol and sodium chloride on the micellization of cationic surfactants were measured and compared with the other thermodynamic functions. All the free energy changes (${\Delta}G^0$) of the micellization were negative, all the enthalpy change (${\Delta}H^0$) were negative, and all the entropy change (${\Delta}S^0$) were positive values, respectively. The micelle formation of cationic surfactant in aniline solution is a spontaneous exothermic reaction, and the iso-structural temperature calculated from the thermodynamic values show that enthalpy and entropy contribution to the micellization are almost the same for the micellization of cationic surfactants
The micellization of TTAB(tetradecyltrimethylammonium bromide) and the solubilization of 4-halogenated phenol isomers in aqueous solution of that surfactant in water have been studied by the UV-Vis spectrophotometric method. Those properties in aqueous solutions of NaCl and n-butanol have been also measured to determine the interactions between the micelle and 4-halogenated phenols and the solubilized sites of those molecules in the micelle. The results show that the values of ${\Delta}G^o_m$ and ${\Delta}G^o_s$ are all negative and the trends of those values depend on both the kinds and the concentrations of additives. Namely, by adding NaCl both ${\Delta}G^o_m$ and ${\Delta}G^o_s$ values are all decreasing, but by adding n-butanol the ${\Delta}G^o_m$ value decreases and the ${\Delta}G^o_s$ value increases.
The influence of $\omega$-phenylalkylammonium salt on the critical micelle concentration (CMC) of SDS has been examined using the electric conductivity method. CMC of SDS exhibited the tendency to decrease with the length of alkyl group of additives. The effect of temperature on CMC of SDS in additive solutions has been observed in the range of $18^{\circ}C-50^{\circ}C$. The free energy(${\Delta}G_m^{\circ}$) for the micellization of SDS is negative and the entropy(${\Delta}S_m^{\circ}$) is a large positive value. The enthalpy(ΔHm0is positive in low temperature($18^{\circ}C$) and negative in high temperature($>25^{\circ}C$). In the prensence of organic additives, the micellization of SDS was considered as a spontaneous process and to involve a phase transition. The values of ΔGm0has shown the tendency to increase but the values of ${\Delta}S_m^{\circ}$ and ${\Delta}H_m^{\circ}$ to decrease with the length of alklyl group of additive salts. The changes in ${\Delta}\kappa$(difference of specific conductivity) with increasing mole ratio of additives in the mixed solutions indicated the formation of mixed micelles between SDS and additives. The effect of the length of alkyl chain on the micellization of SDS demonstrated the penetration of organic additives into the palisade layer of the SDS micelle.
The critical micelle concentration (CMC) and the counter ion binding constant (B) for the mixed micellizations of DBS (sodium dodecylbenzenesulfonate), SDS (sodium dodecylsulfate), and Brij 30 (polyoxyethylene(4) lauryl ether) at $25^{\circ}C$ in pure water were determined by the use of electric conductivity and surface tension measuring methods. Various thermodynamic parameters ($X_i,\;{\gamma}i,\;C_i,\;a_i^M,\;{\beta}$, and ${\Delta}H_{mix}$) were calculated and compared with each other mixed surfactant system by means of the equations derived from the nonideal mixed micellar model. The results show that the SDS molecule interacts more strongly with Brij 30 molecule than DBS molecule and that the SDS/Brij 30 mixed surfactant system has the greatest negative deviation from the ideal mixed micellar model and the SDS/DBS mixed system has followed almost the ideal mixed micellar model.
Kim, Tae-Young;Rho, Yun-Chan;Kim, Hong-Su;Kang, Yun-Seog;Nam, Ki-Dae
Applied Chemistry for Engineering
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v.7
no.2
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pp.221-227
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1996
Micellization range and cmc for the dilute aqueous solution of N-acyl amino acid type anionic surfactants, that is, sodium N-acyl-N-methyl-${\beta}$-alaninate, sodium N-acyl sarcosinate and sodium N-acyl-N-methyl taurate were investigated by computer programming. The extreme of the curvature of ${\sigma}(C)$ as a new suggested method to determine the cmc and the micellization range was accomplished with computer programming. The values of cmc and micellization range can be obtained by the extreme of the curve by direct processing of only a few experimental data. The values of cmc particulary was in good agreement with those deduced intuitively from the shape of experimental curves of ${\sigma}(C)$.
Kim, Tae-Young;Cho, Gyung-Heung;Choi, Seung-Ok;Jeong, No-Hee;Nam, Ki-Dae
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.14
no.3
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pp.63-69
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1997
Micellization range and cmc for the dilute aqueous solution of sucrose monoesters, that is, sucrose monolaurate, sucrose monomyristate, sucrose monopalmitate, sucrose monostearate and sucrose monooleate were investigated by computer programming. The extreme of the curvature of ${\sigma}$(C) as a new suggested method to determine the cmc and the micellization range was accomplished with computer programming. The values of cmc and micellization range can be obtained by the extreme of the curve by direct processing of only a few experimental data. The values of cmc particulary was in good agreement with those deduced intuitively from the shape of experimental curves of ${\sigma}$(C).
The effects of added alcohols on the critical micelle concentration(CMC) of cetylpyridinium bromide(CPB) were investigated by the UV-Vis spectrophotometer at the temperature range of 8∼45$^{\circ}C$. The CMC of CPB was increased with the addition of methanol in the whole temperature region studied, while decreased with the addition of ethanol and propanol. The increase of CMC with the addition of methanol may be attributable to the increasing solvent power of the methanol-water mixture, because methanol was scarcely solubilized into the palisade layer of the micelle of CPB. The decrease of CMC with the inclusion of ethanol and propanol may be derived from the solubilization of alcohols into the micelles. On the other hand, the CMC was decreased with the temperature rise in the low-temperature region below about 25$^{\circ}C$, and the CMC was increased in the high-temperature region above that. The thermodynamic parameters (${\Delta}G_M^{\circ},\;{\Delta}H_M^{\circ},\;and\;{\Delta}S_M^{\circ}$) of the micellization of CPB were obtained in some aqueous alcohol solutions. In the whole temperature region (8∼45$^{\circ}C$), the values of ${\Delta}G_M^{\circ}$ were negative, while those of ${\Delta}S_M^{\circ}$ were positive. And in the temperature region below about 25$^{\circ}C$ the ${\Delta}H_M^{\circ}$ values were positive, while in the temperature region above that the values were negative.
The critical micelle concentration(CMC) and the counterion binding $constant(\beta)$ at the CMC of the mixtures of Sodium dodecylsulfate(SDS) with Sodium dodecylbenzenesulfonate(DBS) in aqueous solutions have been determined from the concentration dependence of electrical conductance at several temperatures from $15^{\circ}C$ to $35^{\circ}C.$ Thermodynamic parameters(${\Delta}C_p,\;{\Delta}G_m^{\circ},\;{\Delta}H_m^{\circ}$ 및 ${\Delta}S_m^{\circ}$ and ${\Delta}C_p$), associated with the micelle formation of SDS/DBS mixtures, have been estimated from the temperature dependence of CMC and $\beta$ values. The measured values of ${\Delta}G_m^{\circ}\;and\;{\Delta}C_p$ are negative but the values of ${\Delta}S_m/^{\circ}$ are positive in the whole measured temperature region. The significance of these thermodynamic parameters and their relation to the theory of the micelle formation of SDS/DBS mixtures have been also considered.
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