2-비닐피리딘계의 세가지 종류의 고분자물질을 합성하여 그들의 구조를 적외선 흡수 스펙트럼으로 확인한 결과, 2-비닐피리딘-디비닐벤젠의 삼중합체임을 알 수 있었다. 또한 2-비닐피리딘-아세트산비닐-디비닐벤젠의 삼중합체는 $98{\circ}C$에서 50분간 반응시킬 때 가장좋은 수율을 나타냈다. 특히 합성된 삼중합체중, 2-비닐피리딘-비닐알코올-디비닐벤젠과, 2-비닐피리딘-인산비닐-디비닐벤젠은 2-비닐피리딘-아세트산비닐-디비닐벤젠보다 큰 이온교환용량을 가지며, 2-비닐피리딘-비닐알코올-디비닐벤젠과 2-비닐피리딘-인산비닐-디비닐벤젠의 이온교환용량은 각각, 3.69 meq/g 및 5.38 meq/g이었다. 마지막으로 Mg(Ⅱ), Co(Ⅱ) 및 Cd(Ⅱ)금속이온에 대한 흡착능을 알아보았다.
소수성 고운자촉매는 중수형 원자력발전소의 감속재 및 냉각재로 사용되는 중수의 제조, 그리고 발전소의 가동에 따라 중수중에 축적되는 삼중수소의 제거공정 둥에 이용된다. 여러 소수성 담체중 하나인 소수성 고분자담체를 제조하기 위하여 스티렌-디비닐벤젠의 제조 특성을 실험하였다. 제조된 담체에 백금 금속을 담지시켜 촉매를 완성한 후 삼중수소제거 실증실험을 통하여 촉매성능을 확인하였다. 스티렌-디비닐벤젠 고분자담체의 제조시 담체의 기공 특성 및 비표면적에 대한 용매의 영향을 실험하였다. 또한 용매비를 변화시킨 경우에는 solvating power 값을 계산하여 거시기공 형태의 담체 형성기준을 정하였고 여기에 따른 기공 특성 및 비표면적 변화를 부인하였다. 담체의 제조 후 후처리 방법을 변화시켜 기공 특성 및 비표면적 변화를 확인하였고, 이의 결과를 통하여 적절한 후처리 방법을 정하였다. 담체의 입자크기를 조절하기 위해 중합반응 과정중의 교반속도를 변화시켜 담체의 크기 변화를 실험하였다. 제조된 담체에 백금 금속을 담지시켜 촉매를 완성한 후 삼중수소제거 반응실험을 통해 촉매의 활성을 확인하였다.
질소 주입하에 스틸렌과 디비닐벤젠의 양을 조절하면서 1%, 2% 및 5%의 가교도를 가진 공중합체를 합성하고 여기에 염화아연을 첨가하였다. 벤젠을 넣고 팽윤 시킨 다음 톨루엔 용매에서 요드화 칼륨과 21.93g의 1-aza-15-crown-5를 가하고 $55^{\circ}C$로 30시간 교반 환류하여 중감속 이온을 흡착 할 수 있는 기능성 수지를 합성하였다. 이들 수지는 가교도가 증가할수록 디비닐벤젠 함량이 증가하여 다공도가 작아져서 염소의 함량이 감소되고 이것이 치환 과정에서 거대고리 리간드에 영향을 주어 질소의 함량도 감소되었다. 그리고 기능성 합성수지의 형태는 수소와 염소 원자의 치환 반응으로 찌그러짐을 볼 수 있었다.
비다공성 및 다공성 폴리스티렌 디비닐벤젠 공중합체를 합성하고, 이것을 클로로메틸화 한후, 메틸아민으로 아미노화하여 약염기성 음이온교환수지인, 50∼100mesh의 비다공성, N-APSTDVB와 다공성, P-APSTDVB를 만들었다. 합성한 이들 음이온교환수지를 적외선 흡수스펙트럼으로 확인하였다. 이들 음이온교환수지의 최대 이온교환용량은 4.86meq/g이었다. 다공성 폴리스티렌 디비닐벤젠 공중합체, P-APSTDVB의 세공용적은, 디비닐벤젠의 볼륨퍼센트를 30%로 하였을 때, X$_{diluent}$의 증가에 따라서 증가하였다. 또한 X$_{diluent}$의 양을 0.5로 일정하게 하였을때, P-APSTDVB공중합체의 세공용적은, 디비닐벤젠의 볼륨퍼센트가 증가함에 따라 증가하였다. 디비닐벤젠의 퍼센트를 8%로 일정하게 하고, X$_{heptane}$을 0.5로 하였을 때, 합성한 공중합체와 음이온교환수지의 세공용적은, P-PSTDVB >P-APSTDVB >N-PSTDVB순으로 감소하였다. 여러 농도하에서의, 여러종류의 알코올 수용액중에서의 N-APSTDVB음이온교환수지에 대한 붕산의 분포계수가, 또한 논의되었다.
삼중수소 제거 공정에 이용되는 소수성 고분자촉매의 담체인 스티렌-디비닐벤젠 공중합체의 제조 특성을 실험하였다. 스티렌-디비닐벤젠 고분자담체의 제조시 담체의 표면 특성에 대한 중합용액의 안정화 영향을 실험한 결과 약 40~55$^{\circ}C$의 범위에서 2시간 이상 용액을 안정화 시키는 것이 가장 바람직하였다. 또한 후처리 방법은 담체를 건조시키기 전에 용매를 제거하는 방법이 가장 우수한 기공 특성을 나타내었다. 담체의 입자 크기는 계면활성제의 농도가 낮을수록 더 크게 생성되었지만 용액의 점도가 증가하면 계면활성제의 영향이 감소됨을 알 수 있었다.
고분자 촉매 담체인 스티렌-디비닐벤젠의 제조시 중합반응 개시제의 함량에 따른 영향과 반응기의 재질에 따른 영향을 수소흡착실험을 통하여 확인하였다. 담체의 중합반응시 제조조건이 동일하다 할지라도 개시제의 함량에 따라서 담체의 기공 특성이 달라지므로 개시제의 함량은 모노머 양의 1%를 사용한 시료가 수소흡착능이 가장 좋은 것으로 나타났다. 반응기의 재질은 teflon으로 직접 제조한 것보다는 teflon으로 코팅 처리한 것이 더 수소흡착능이 좋은 것으로 확인되었다.
현탁중합에 의하여 다공성 스티렌-디비닐벤젠 공중합 수지입자를 제조하였으며, 그 수지입자는 가교제인 디비닐벤젠과 세공형성제인 톨루엔 농도가 각각 30wt% 이상일 때만 다공성을 나타내었다. 다공성 수지입자의 비표면적은 디비닐벤젠과 톨루엔의 농도에 따라 증가하였으며, 진한 황산으로 황산화시켰을 때 비표면적은 감소하였다. 에틸아세테이트와 1-프로판올의 에스테르화 반응에서 황산화된 수지촉매의 활성은 가교도에 따라 증가하였다. 수용액 중 sodium dodecylbenzene sulfonate의 흡착에서 다공성 수지입자의 표면적에 따라 흡착량이 증가하였다.
가교제의 양과 희석용매의 종류(톨루엔, 시클로헥산, 시클로-핵산올) 및 희석용매의 비에 따라 양이온 교환막인 술폰화 폴리스티렌-디비닐벤젠 공중합체 분리막을 합성한 후 특성화하고, pH와 초기농도의 변화에 따른 유기산 투과량의 변화를 고찰하였다. 제조한 막은 가교제의 양이 감소할수록, 단량체 용액의 희석정도가 클수록 함수율과 이온교환용량은 증가하는 경향을 보였다. 희석용매로는 시클로헥산올을 사용한 막이 다른 용매를 사용한 막에 비해 더욱 다공질이고 큰 함수율과 이온교환용량을 보였다. 유기산의 투과실험에서는 수용액상의 포름산, 아세트산과 같은 카르복시산은 pH가 pKa보다 낮아질수록 투과량이 증가하였으며, 아미노산인 L-알라닌은 등전점 pH에서 투과량의 최소치를 나태내었다. 한편, 모든 유기산에 대하여 초기농도 증가에 따른 플럭스의 변화는 전형적인 포화속도론적 경향을 나타내었다.
비다공성 및 다공성 4-비닐피리딘디비닐벤젠 이온교환수지를, 서스펜션 중합방법으로 합성하였다. 합성한 이들 수지들은 적외선 흡수스펙트럼을 통하여 확인하였다. 다공성수지의 세공용적과 세공스펙트럼들은 수은 Porosimeter를 사용하여 측정하였다. 다공성 4-비닐피리딘디비닐벤젠 이온교환수지, P-4VPDVB, 50-100 mesh의 세공용적과 세공크기에 미치는 diluent와 %DVB의 영향이 논의되었다. 그리고 이들 비다공성 및 다공성 4-비닐피리딘 디비닐벤젠 수지들의 이온교환용량은 5.0meq/g이었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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