We have measured ${\pi}^*$, $\alpha$ and $\beta$ polarity parameters of 2-propanol / hexane and ethyl acetate / hexane mixed solvents over the entire range of composition. For the ethyl acetate / hexane system, only ${\pi}^*$ and $\beta$ were measured since $\alpha$ of these mixed solvents are defined zero. We have corrected the measured polarity parameters to obtain consistent data with the existing literature data assuming a good linear correlation between the measured and the true values. The variation patterns are consistent with the expected trends based on the chemistry of the solvent components. The general trends of the two solvent systems are summarized as follows. ${\pi}^*$ merely increases as the content of the more polar solvent increases while $\alpha$ and $\beta$ increase with the increase of the content of the more polar solvent, then decrease upon continuing addition of the more polar solvent.
We tried to apply the linear solvation energy comparison method to solute retention in normal phase liquid chromatography. Correlation coefficients of regression of lnk' collected in a fixed eluent against solute polarity indices have proven to be lower than those obtained from reversed phase liquid chromatography data. This event can be attributed to complexity of solute retention process in normal phase liquid chromatography. We concluded from the regression results that each specific polarity of the stationary phase is greater than that of the mobile phase and that the difference in each polarity between the stationary phase and the mobile phase decreases as the volume fraction(${\phi}$) of the more polar solvent in the mobile phase increases. Correlations of lnk' of a single solute against solvent polarity indices have proven to be meaningless owing to covariance among the solvent polarity indices. Instead, a good linear relationship between lnk' and solvent ${\pi}^*$ was observed, and its linearity is better than that between lnk' and ${\phi}$.
Kim, Deogkeun;Choi, Byoungyun;Kim, Sungmin;Oh, Youkwan
한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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2010.06a
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pp.250.2-250.2
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2010
빛과 공기 중의 이산화탄소를 고정화하여 생성되는 바이오매스(biomass)로부터 다양한 에너지 및 물질을 생산하는 연구는 석유고갈과 환경문제 해결의 한 방안으로서 활발히 진행되어 왔으며, 앞으로도 그 지속 가능성과 환경 친화성에 의해 바이오에너지 이용 및 보급은 꾸준한 증가세를 보일 것으로 전망된다. 바이오디젤, 바이오에탄올의 경우는 미국, 브라질, EU, 한국 등에서 상용화되어 사용되고 있으며 그 생산량이 계속적으로 증가하고 있다. 하지만, 바이오연료의 보급 증가는 식량 자원과의 충돌과 열대우림 파괴 등의 부작용을 일으키고 있다. 이러한 문제 해결의 일환으로 단위면적당 생산성이 대두, 유채보다 월등한 것으로 보고되는 미세조류에 대한 관심이 증가하고 있으며 우수 미세조류종 개발, 미세조류 고속배양 및 수확, 미세조류로부터 에너지 및 유용물질, 소재 생산에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 본 연구에서는 미세조류로부터 바이오디젤 원료유를 생산하기 위해 Soxhlet을 이용한 추출 방법을 이용하였다. 추출되는 오일은 사용 용매의 극성에 따라 물성과 추출 효율에 차이가 큰 것으로 나타났다. 강한 극성의 용매일 경우, 엽록소와 단백질이 같이 추출되는 문제가 있으며 약한 극성 용매는 세포벽의 방해로 용매가 세포내부로 흡수되지 못하는 문제가 있다. 추출 효율이 높은 극성용매의 경우 불순물을 제거해야 고순도의 바이오디젤의 생산이 가능하고 비극성 용매는 추출 오일의 물성은 좋으나 수율이 매우 낮게 측정되었다. 이러한 동시추출을 방지함과 동시에 추출 효율을 높이기 위해 본 연구에서는 세포벽 파괴 후 용매추출하는 방법으로서 미세조류를 Microwave에 노출시켜 오일 추출율을 증가시키는 전처리 연구를 수행하였다. 전처리시, Microwave에 의한 열 발생은 미세조류를 탄화시키기 때문에 열매체로서 물을 혼합하여 탄화를 방지하고 세포벽 내외부의 가열효과로 세포벽을 파괴하고자 하였다. Microwave에 의한 에너지 손실을 줄이며 세포벽 파괴에 효과적인 수분혼합비를 조사하였으며 Microwave에 노출 후 잔류수분을 건조하고 효율적으로 용매를 접촉시키기 위해 분쇄를 수행하였다. 모든 전처리 반응을 거친 미세조류에서 약 2배 증가된 추출수율을 얻을 수 있었으며, SEM을 통해 전처리 미세조류와 미전처리 미세조류를 분석해본 결과 전처리 미세조류의 다공성이 증가함을 확인하였다. 또한, 90%의 메탄올에 미세조류를 녹여 엽록소 함유량을 측정한 결과, 전처리 미세조류의 엽록소가 미전처리 미세조류보다 약 7배가량 감소함을 확인할 수 있었다.
Hydrogen bonding, dielectric effects and steric effects are all factors which determine the carbonyl stretching frequency, νC=O of ketones in solution. The νC=O frequency of ketones is affected by change in concentration of ketones in various solvents. The νC=O frequency shifts to lower frequency in nonpolar solvents and shifts to higher frequency in polar solvents with the increasing volume% of ketones. In acetonitrle, the νC=O frequency shifts to higher frequency as the volume% of ketones is increased except dimethyl ketone. The νC=O frequency shifts to lower frequency as the solvent system becomes increasingly polar or with the increasing extent of intermolecular hydrogen bonding, as in the case of increasing volume% chloroform in $CHCl_3$/$CCl_4$ solvent system.
Kim, Chol-Woo;Kim, Hee-Duk;Park, Jun-Ok;Nam, Se-Jong
Applied Chemistry for Engineering
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v.4
no.3
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pp.474-481
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1993
The infinite dilution activity coefficients(${\gamma}{\infty}$) of nonpolar and polar solutes have been determined in different solvents at temperature between 60 and $100^{\circ}C$ by using gas chromatography. The $ln{\gamma}{\infty}$ values of nonpolar solutes(alkanes, cyclohexane, benzene, toluene and $CCl_4$) were linearly increased as 1/T in the nonpolar solvent (n-octadecane) and the polar solvent(n-hexadecyl alcohol) systems and the $ln{\gamma}{\infty}$ values at the constant temperature were increased with the number of carbon atoms of solute molecule. For the polar solutes(alcohols, esters and ketones) and the weak polar solvent(di-2-ethyl adiphate and di-2-ethylhexyl sebacate) systems, the relations of $ln{\gamma}{\infty}$ vs. 1/T were found to be curved with increased slope, and the $ln{\gamma}{\infty}$ values at constant temperature were linearly diminished as increasing the number of carbon atoms of solute molecule. For the polar solutes(alcohols, esters and ketones) and the strong polar solvents(triphenyl phosphate and tricresyl phosphate)systems, the relations of $ln{\gamma}{\infty}$ vs. 1/T were found to be curved with increased slope but $ln{\gamma}{\infty}$ values at constant temperature were linearly increased as increasing the number of carbon atoms of solute molecule.
Polyaniline doped with ionic liquid (1,3-dimethylimidazolium methylsulfate, I-DMS) soluble in polar solvents (NMP, DMSO, DMF, m-cresol etc.) were synthesized by nucleophilic addition. Solubilities of PAN/I-DMS powder in polar solvents were observed in the range of 3~6 wt%/vol., respectively. The electrical conductivities of PAN/I-DMS films appeared in the range of $10^{-2}{\sim}7S/cm$. Polyaniline doped with I-DMS (PAN/I-DMS) showed improved thermal stability and conductivity compared to that of HCl doped polyaniline (PAN/HCl) and dimethylsulfate (DMS) doped polyaniline (PAN/DMS) upon heat treatment at $160^{\circ}C$. These improved conductivity and solubility in organic polar solvents was explained with the interactions between the polar sulfonate group and polar solvents.
In this work, the solvent permeation and separation performance of organic solvent nanofiltration (OSN) membranes were evaluated. Particularly, the PuraMem (PM) series developed for nonpolar solvents were analyzed and tested in dead-end filtration system. PM membranes exhibited higher permeance for nonpolar solvents compared to polar solvents, and their rejection data did not follow conventional trends with respect to solute size. The data showed that simple solution-diffusion model is not suitable to describe the OSN membrane behavior, and a better solvent-solute-membrane interaction parameter must be developed.
Solvolyses of t-butylhalides (X = Cl, Br, I) in quasi isodielectric solvent system, MeOH-nitromethane, MeOH-nitrobenzene and MeOH-ethyleneglycol have been studied kinetically. Methanolyses for t-butylhalides in MeOH-NM and MeOH-NB show rate maxima at 40~100 % (v/v) MeOH. The rate maxima observed have been interpreted as a result of cooperative enhancement of polarity-polarizability and hydrogen bonddonor ability of solvents. The influences of polarity-polarizability and hydrogen bonddonor ability on reactivities of substrates have been discussed in terms of Y value changes. The solvolysis rates for t-butylhalides in E.G. are more than 20 fold faster than those in MeOH and this was attributed to the solvent structure of E.G.
Jeong Soo Ko;Dong Sul Han;Hyung Sik Oh;Byung Kwan Park;Chong Hyun Kim;Se Woung Oh
Journal of the Korean Chemical Society
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v.35
no.5
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pp.452-460
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1991
The chemical evidence for involvement of singlet oxygen during photoirradiation for 2-ethylanthracene [2-EA] and 9-phenylanthracene [9-PA] was based on the rapid decomposition of 1,3-diphenylisobenzofuran [DPBF] in methanol-water mixture and aqueous CTAB, and SDS micellar solutions. The average microenvironmental polarities of 2-EA and 9-PA were estimated by UV spectroscopic characteristics sensitive to the polarity of solvent. When 2-EA and 9-PA were solubilized in aqueous CTAB, SDS and Brij 35 solutions, their average microenvironmental polarities were polar, and their microenvironmental polarity parameter showed little dependence on the ionic properties of the micelles. The average microenvironmental polarity of 2-EA was similar to the polarity of 40% (w/w) aqueous ethanol, and that of 9-PA was similar to the polarity between 30 and 40% (w/w) aqueous ethanol. It was found that the greater part of these species might be distributed at the surface of micelles when they were solubilized in aqueous micellar solutions. The methanol-water mixture solution appeared to have characteristics more favorable for photooxidation reaction than aqueous micellar solutions.
Dispersions of fumed silica are made in 6 kinds of mono-solvents and mixed solvents which have hydroxyl group, non hydroxyl group, different polarity, and different molecular size. The viscosity and rheology behaviors of the each dispersion are investigated according to the viewpoint of solvent characteristic. The silica dispersion in polar solvent with hydroxyl group is stable and low viscous sol. The silica dispersion in non-polar solvent with non-hydroxyl group is high viscous gel. When the solvent with hydroxyl group is added to the silica dispersions with non-polar solvents, they show the reduction of viscosity with solvent content. They have minimum critical content which shows no viscosity change. The minimum critical solvent content is decreased according to the polarity of solvents with no hydroxyl group. The solvation layer which is formed on the silica surface through hydrogen bonding between hydroxyl-containing solvent and the silanol group of silica surface is the reason of stable and low viscous sol. In case of non-polar solvent, silanol on adjacent silica particles interacted directly by hydrogen bonding show high viscous and flocculated gel.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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