The trend towards the application of single enantiomers of chiral compounds is undoubtedly increasing. Among the various methods to obtain one single enantio-riched compound selectively, enantioselective catalysis is the most attractive method. Especially, it is important to increase the activity, selectivity and lifetime of usually expensive chiral catalysts with a minute quantity in the enantioselective synthesis. Immobilization of active homogeneous catalysts is a fashionable topic in asymmetric catalysis, providing the inherent advantage of easy separation and better handling properties. Many different ways have been investigated to improve the enantioselectivity of products and to recycle the catalysts. This review mainly focused on the present scope and limitations of different types of enantioselective heterogeneous catalysts.
Park, Mi-Ra;Kim, Hyo Seon;Kim, Sung-Koo;Jeong, Gwi-Taek
Korean Chemical Engineering Research
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v.56
no.1
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pp.61-65
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2018
In this study, the conversion of glucosamine, which is a major monomer in chitin/chitosan of crustacean shell, using solid acid catalyst was performed to obtain chemical intermediates such as levulinic acid and 5-hydroxymethyl furfural (5-HMF). The conversion reaction was optimized with four reaction factors of selection of ionic resin catalyst, reaction temperature, catalyst amount, and reaction time. As an optimized result, the highest levulinic acid yield was achieved approximately 36.86% under the determined conditions (Amberlyst 15 as a solid-acid catalyst, $180^{\circ}C$, 5% catalyst amount and 60 min). On the other hand, 5-HMF yield was found to be 0.91% at the condition.
Lee, Yeonsong;Hwang, Ha Soo;Lee, Jiyoung;Lo, Nu Hoang Tien;Nguyen, Tien Giang;Lee, Donghyun;Park, In
Applied Chemistry for Engineering
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v.31
no.4
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pp.383-389
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2020
Mesoporous silica solid catalysts modified with sulfonic acid were prepared for cationic ring-opening polymerization of octamethylcyclotetrasiloxane (D4). Two sets of MCM-41 (1.7 and 2.8 nm) and SBA-15 (8.1 and 15.9 nm) with different pore sizes were used as catalyst supports. The surface of silica materials was modified with (3-mercaptopropyl)trimethoxysilane by silylation reaction and oxidized to sulfonic acid. The structures of the prepared catalysts were examined by X-ray diffraction and nitrogen adsorption-desorption. The pore size, specific surface area, and pore volume of the modified solid catalysts decreased slightly. In addition, the modification of the sulfonic acid on the silica surface was confirmed by using infrared spectroscopy and nuclear magnetic resonance spectroscopy. To observe the effect of the particle size on the catalytic activity, it was observed with a scanning electron microscope. The catalysts were used to synthesize PDMS through a ring-opening polymerization of D4, and the conversion and polymerization rate of the polymerization reaction depended on the pore size, specific surface area, particle size, and particle agglomeration of the catalysts. In order for the polymerization rate, the catalyst prepared with SBA-15 of 8.1 nm pore size had the fastest reaction rate and showed the best catalytic activity.
Methoxy polyoxyethylene dodecanoates, kinds of nonionic surfactants, could be obtained from addition of ethylene oxide (5, 7, 9, and 12mol) with fatty acid methyl ester utilizing solid catalyst, metal oxide. Because ethylene oxide (EO) couldn't react directly in acid or alkali catalyst with dodecanoic acid methyl ester (DME) that had no active hydrogen, the reaction to add EO was carried out using active solid catalyst. By using IR, HPLC and $^1H$ NMR analysis, structural confirmation of methyl polyoxy ethylene dodecanate showed high yield ranging from 93 to 97%. EO unit mol number of reacted products was 5.2, 7.1, 9.2 and 12.1 mol respectively. Also, EO adduct distrobution of ethoxylated methyl laurate (MPD) had normal distribution curve like polyoxyethylene alkyl ether (AE).
The NO oxidation process has been applied to improve a removal efficiency of NO included in exhaust gas. In this study, to produce a dry oxidant for the NO oxidation process, the catalytic H2O2 decomposition method was proposed. A variety of the heterogeneous solid-acidic Mn-based catalysts were prepared for the catalytic H2O2 decomposition and the effect of their physico-chemical properties on the catalytic H2O2 decomposition were investigated. The results of this study showed that the acidic sites of the Mn-based catalysts has an influence on the catalytic H2O2 decomposition. The Mn-based catalyst having the abundant acidic sites within the wide temperature range in NH3-TPD shows the best performance for the catalytic H2O2 decomposition. Therefore, the NO oxidation efficiency, using the dry oxidant produced by the H2O2 decomposition over the Mn-based catalyst having the abundant acidic properties under the wide temperature range, was higher than the others. As a remarkable result, the best performances in the catalytic H2O2 decomposition and NO oxidation was shown when the Mn-based Fe2O3 support catalyst containing K component was used for the catalytic H2O2 decomposition.
Proceedings of the Membrane Society of Korea Conference
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2004.05b
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pp.163-167
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2004
Dimethyl ether(DME)는 대기 오염 문제와 에너지 문제가 대두됨에 따라 저공해 경유 대체 연료로 각광받고 있는 물질이다. 최근 들어 메탄올로부터 고체산 촉매를 이용하여 DME를 합성하고자 하는 연구가 활발히 진행 중이다[1-4]. 메탄올로부터 DME의 합성시 촉매로는 제올라이트나 SiO$_2$/${\gamma}$-Al$_2$O$_3$를 사용하기도 하지만 ${\gamma}$-Al$_2$O$_3$나 변형된 ${\gamma}$-Al$_2$O$_3$가 일반적으로 사용된다.(중략)
Jin, Sunmi;Yoo, Jiho;Rhee, Young Woo;Choi, Hokyung;Lim, Jeonghwan;Lee, Sihyun
Clean Technology
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v.18
no.4
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pp.426-431
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2012
Carbon-rich coal can be utilized as a fuel for direct carbon fuel cell (DCFC). However, left-behind ash after the electrochemical oxidation may hinder the electrochemical reactions. In this study, we produced ash-free coal (AFC) by thermal extraction and then tested it as a fuel for DCFC. DCFC was built based on solid oxide electrolyte and the electrochemical performance of AFC mixed with $K_2CO_3$ was compared with AFC only. Significantly enhanced power density was found by catalytic steam gasification of AFC. However, an increase of the power density by catalytic pyrolysis was negligible. This result indicated that a catalyst activated the steam gasification reactions, producing much more $H_2$ and thus increasing the power density, compared to AFC only. Results of a quantitative analysis showed much improved kinetics in AFC with $K_2CO_3$ in agreement with DCFC results. A secondary phase of potassium on yttria-stabilized zirconia (YSZ) surface was observed after the cell operation. This probably caused poor long-term behavior of AFC with $K_2CO_3$. A thin YSZ (30 ${\mu}m$ thick) was found to be higher in the power density than 0.9 mm of YSZ.
$SF_6$, which has a high global warming potential, can be decomposed to sulfur and fluorine compounds through hydrolysis by $H_2O$ or oxidation by $O_2$ over solid acid catalysts. In this study ${\gamma}-Al_2O_3$ was employed as the solid acid catalyst for the abatement of $SF_6$ and its catalytic activity was investigated with respect to the reaction temperature and the space velocity. The catalytic activity for $SF_6$ decomposition by the hydrolysis reached the maximum at and above 973 K with the space velocity of $20,000\;ml/g_{-cat}{\cdot}h$, exhibiting a conversion very close to 100%. When the space velocity was lower than $45,000\;ml/g_{-cat}{\cdot}h$, the conversion was maintained at the maximum value. On the other hand, the conversion of $SF_6$ by the oxidation was about 20% under the same conditions. The SEM and XRD analyses revealed that the ${\gamma}-Al_2O_3$ was transformed to ${\alpha}-Al_2O_3$ during the hydrolysis and to $AlF_3$ during the oxidation, respectively. The size of $AlF_3$ after the oxidation was over $20\;{\mu}m$, and its catalytic activity was low due to the low surface area. Therefore, it was concluded that the hydrolysis over ${\gamma}-Al_2O_3$ was much more favorable than the oxidation for the catalytic decomposition of $SF_6$.
A variety of solid bases such as inorganic bases, basic anion exchange resins, and resin-bound bases were tested as a catalyst for racemization of (S)-naproxen 2,2,2-trifluoroethyl thioester in isooctane at 45$^{\circ}C$. Among the various bases, DIAIOM WA30, which is a weakly basic anion exchange resin with a tertiary amine based on a highly porous type styrene-divinylbenzene copolymer, showed the highest catalytic activity. The second-order interconversion constant of DIAION WA30 was 8.6${\times}$10$\^$-4/ mM$\^$-1/h$\^$-1/ and about 3 times higher than that of trioctylamine under the same conditions. The rate of DIAION WA30-catalyzed racemization decreased with increasing an amount of water added to the reaction medium. Lipase-catalyzed kinetic resolution of racemic naproxen 2,2,2-trifluoroethyl thioester was successfully carried out under in situ racemization of substrate with DIAION WA30 in isooctane at 45$^{\circ}C$. More than 60% conversion and 99% enantiomeric excess for the desired (S)-naproxen product were obtained. Furthermore, such a solid base catalyst could be easily separated and reused in contrast to trioctylamine.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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