Three solid acid catalysts developed recently are reviewed. Cloverite is a gallophosphate molecular sieve with very large pore, titanium silicate has a specific structure compared with conventional molecular sieves, and Envirocat is prepared for the replacement of aluminium chloride catalyst.
In the skeletal isomerization of 1-pentene over various solid acid catalysts, we have studied catalytic reactivity, selectivity, reaction mechanism and the relation between acid strength of catalysts and catalytic activity. Natural zeolite shows highest activity among the all catalysts and the modified ${\eta}$-alumina with fluorine and sulfuric acid shows higher activity than unmodified ${\eta}$-alumina. The yield of isopentene increases with increasing temperature and increasing contact time. However the cracking products increase at the high temperature and very high contact time. In addition, the activity of natural zeolite exchanged with metal cation decreases and shows good relation with the polarizing power of metal cation. According to the result of ammonia TPD, the acid strength of catalysts has an effect on catalytic activity.
Fisher-Tropsch 반응을 통하여 생성되는 왁스는 황 또는 질소 성분을 포함하지 않으며 또한 방향족 및 중금속 성분이 없기 때문에 청정 수송유로써 사용이 가능하다는 장점이 있다. 그러나 Fisher-Tropsch 왁스는 그 분자량이 매우 큰 사슬형 탄화수소이기 때문에 수소첨가 분해반응을 통하여 중질유 range의 탄소수를 갖는 탄화수소로의 전환 기술이 반드시 필요하다. 이러한 수소첨가 분해반응에 사용되는 촉매는 강한 산점을 지니고 있는 양이온 교환 지르코니아가 대표적이라 할 수 있는데 최근 들어 강한 산점과 높은 산밀도, 그리고 기공의 모양과 크기에 따라 특정 반응이 제어되거나 활성화되는 형상선택성을 가지고 있기 때문에 다양한 반응에 촉매로 사용되는 제올라이트에 Pt 등의 귀금속을 담지한 촉매를 사용하여 Fisher-Tropsch 왁스의 전환율 및 중질유분의 선택도를 높이는 기술에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 따라서 본 연구에서는 다양한 제올라이트 촉매에 귀금속을 담지하여 촉매를 제조하고 1L 급 고압 배치형 반응기를 이용하여 Fisher-Tropsch 왁스의 수소첨가 분해반응에 의한 중질유 제조 실험을 수행하고 그 결과를 고찰하였다.
Kim, Young Jin;Bhatt, Sharad Durgashanker;Yoon, Songhun;Kim, Hee Young;Lee, Yongtaek;Lee, Chul Wee
Korean Chemical Engineering Research
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v.46
no.2
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pp.279-285
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2008
The etherification of 2-naphthol with ethanol has been carried out over various solid acid catalysts. CNS, CNSWS, SCMS, MCF, and SBA-15 with and without sulfonic acid were used in this study as solid acid catalysts. The conversion of 2-naphthol and the selectivity of 2-naphthyl ethyl ether were obtained at reaction temperature = $180^{\circ}C$, $LHSV=1h^{-1}$, ethanol/2-naphthol molar ratio = 20 using a fixed-bed down flow reactor. The conversion of 2-naphthol and the selectivity of 2-naphthyl ethyl ether over silica group catalysts were higher than them over carbon group catalysts. The conversion of 2-naphthol was 70-90% and the selectivity of 2-naphthyl ethyl ether was more than 90% over silica group solid acid catalysts. It was performed XRD, SEM, TEM, and $NH_3-TPD$ to characterize solid acid catalysts.
Kim, Young-Joo;Lyu, Hyun-Kyeong;Lee, Seon-Mo;Lee, Ki-Teak
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.39
no.9
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pp.1320-1327
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2010
Lipase-catalyzed interesterification of canola (CO) and fully hydrogenated soybean oil (FHSBO) at different weight ratios (70:30, 75:25, and 80:20) was performed in a batch type reactor to produce low-trans solid fats. Each reaction was conducted in the shaking water bath for various reaction times (1, 3, 6, 18 and 24 hr) at 70oC and 220 rpm using Lipozyme TLIM (20 wt% of total substrate) from Thermomyces lanuginosus. After 24 hr reaction, solid fat content (SFC) by differential scanning calorimetry (DSC), fatty acid and triacylglycerol (TAG) composition of low-trans solid fats were determined. SFC of the products was reduced when the content of canola oil in the reaction mixture was increased. Major fatty acids were stearic acid (C18:0), oleic acid (C18:1) and linoleic acid (C18:2). Trans fatty acid content in the low-trans solid fats showed less than 0.3 wt%. In the HPLC analysis, major TAG species showed LOO (linoleyl-oleoyl-oleoyl), OOO, POO/SOL, SOO, and SOS.
The acid stronger than $H_0=-11.93$, which corresponds to the acid strength of 100% $H_2SO_4$, is known as superacid. However, solid superacid catalysts have many advantages such as an easy separation of products from catalyst, the repeated uses and regeneration of catalysts, as compared with liquid superacids. In this paper, the kinds of solid superacids, the preparation methods, and their applications for chemical reactions are introduced.
Park, Nam-Cook;Kim, Jae-Seung;Seo, Seong-Gyu;Oh, Young-Yenl
Applied Chemistry for Engineering
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v.4
no.1
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pp.162-170
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1993
Vapor-phase ETBE(ethyl tert-butyl ether) synthesis from TBA(tert-butyl alcohol) and ethanol was carried over solid acid catalysts such as heteropoly acids and proton type zeolites. Heteropoly acids were more active than proton type zeolites and $H_4SiW_{12}O_{40}$ catalyst showed about the same activity as Amberlyst-15 ion exchange resin catalyst used as an industrial catalyst in ETBE synthesis. The catalytic activity of transition metal exchanged heteropoly acids was greatly enhanced, because new acid site was generated with hydrogen reduction. This effect of hydrogen reduction was related to the reduction characteristics of catalysts and the order of reducibility was $Ag^+$>$Cu^{2+}$>$Fe^{2+}$.
In this study, the hydrolysis of green macro-algae Enteromorpha intestinalis using solid acid catalyst was conducted to obtain total reducing sugar. The hydrolysis was optimized with four reaction parameters of liquid-to-solid (L/S) ratio, catalyst amount, reaction temperature, and reaction time. As a optimized result, the highest TRS of 7.74 g/L was obtained under condition of 7.5 L/S ratio, $140^{\circ}C$, 15% catalyst amount and 2 hr. By the way, at this condition, only 0.13 g/L 5-HMF was detected. The solid acid-catalyzed hydrolysis of marine resources had the potential in the field of bioenergy.
Esterification of free fatty acid with methanol to biodiesel was investigated in a batch reactor using various solid acid catalysts, such as polymer cation-exchanged resins with sulfuric acid functional group(Amberlyst-15, Dowex 50Wx8), acidic ionic liquids (ILs)-modified silica gels respectively with $-SO_3H$ and $-SO_2Cl$ functional group ($SiO_2-[ASBI][HSO_4]$, $SiO_2-[ASCBI][HSO_4]$) and grafted silica gels respectively with $-SO_3H$ and $-SO_2Cl$ functional group ($SiO_2-R-SO_3H$, $SiO_2-R-SO_2Cl$). The effects of reaction time, temperature, reactant concentration(molar ratio of methanol to oleic acid), and catalyst amount were studied. Allylimidazolium-based ILs on modified silica gels were superior to other tested solid acid catalysts. Especially, the performance of $SiO_2-[ASBI][HSO_4]$ (immobilized by grafting of 3-allyl-1-(4-sulfobutyl)imidazolium hydrogen sulfate on silica gel) was better than that of a widely known Amberlyst-15 catalyst at the same reaction conditions. A high conversion yield of 96% was achieved in the esterification reaction of the simulated cooking oil at 353 K for 2 h. The high catalytic activity of $SiO_2-[ASBI][HSO_4]$ was attributed to the presence of strong Brønsted acid sites from the immobilized functional groups. The catalyst was recovered and the biodiesel product was separated by simple processes such as decantation and filtration.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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