• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제13권2호
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• pp.173-176
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• 1992

The spectroscopic studies of the 5,7-dimethoxycoumarin(5,7-DMC) and 4,5',8-trimethylpsoralen(TMP) and the conformational stability of 5,7-DMC-thymidine, 4,5',8-TMP-thymine were carried out by the CNDO/S and molecular mechanics calculation. Theoretical transition energies and direction of polarizations calculated by the CNDO/S method have been used for the interpretation of the observed results. The calculated absorption spectra of 5,7-DMC are qualitatively similar to experimental ones with their characteristic visible bands. MM2 force field calculation on the possible $C_4-cyclophotoadducts$ formed between 5,7-DMC and thymidine through a cycloaddition. of $C_3$, $C_4$ bond of 5,6-DMC to $C_5$, $C_6$ bond of thymidine showed the most stable photocycloadduct to have the anti-head to tail configuration. The major photoadduct of 4,5',8-TMP-thymine has the cis-anti configuration.

• 대한화학회지
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• 제34권5호
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• pp.469-475
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• 1990

2,6-dichloroquinoxaline (13)과 m-chloroperbenzoic acid를 반응시켜 2,6-dichloroquinoxaline 4-oxide (14)를 합성하고, 이것과 pyrrolidine 혹은 indoline을 반응시켜 2-substituted 6-chloroquinoxaline 4-oxide류(15)를 합성하였다. 그리고 이들과 dimethyl acetylenedicarboxylate를 반응시키니 isoxazolo[2,3-a]quinoxaline류(16)와 pyrrolo[1,2-a]quinoxaline류 (17)가 선택적으로 합성되었다. 더욱이 pyrrolo[1,2-a]quinoxaline류 (17)는 isoxazolo[2,3-a]quinoxaline류 (16)의 고리변환에 의하여 생성된다는 것을 알았다.

• 대한화학회지
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• 제27권5호
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• pp.368-375
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• 1983

5-아릴-1,3,4-옥시티아졸-2-온을 트리에틸포스파이트와 반응시키면 탈황반응에 의해 벤조니트릴과 에틸포스포로티오에이트가 66~94% 수득율로 얻어졌다. 다른 3가의 인화합물 즉, 트리메틸포스파이트, 트리에틸포스핀, 그리고 트리페닐포스핀들과도 같은 탈황반응이 관찰되었다. 그러나 트리페닐포스파이트와는 전혀 반응하지 않았다. 5-아릴-1,3,4-디티아졸-2-온을 트리페닐포스핀과 반응시키면 티오아실 이소시아네이트가 얻어졌다. 이것은 에테르에서 자체적으로 분해되어 벤조니트릴로 변하게 되나 클로로포름에서는 안정하다. 이 두 반응에서 관찰되는 탈황반응은 인이 고리속으로 들어가 고리를 늘인후 분자내에서의 자리옮김 반응에 의해 일어나는 것이라 생각된다. 클로로포름에서 안정한 티오아실 이소시아네이트는 이민과 1,4-고리화 첨가반응을 일으켜 티아다이아지논을 생성하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권10호
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• pp.1597-1599
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• 2005

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제7권5호
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• pp.372-376
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• 1986

Substituted 3,4-dihydro-2H-pyrans ($1_{a-e}$) were prepared by (4 + 2) cycloaddition reaction of dimethyl dicyanofumarate with the corresponding electron-rich olefins. The compounds $1_{a-e}$ were ring-open polymerized by cationic initiators to obtain polymers of 1:1 alternating sequence. Polymerizations were carried out with boron trifluoride etherate in methylene chloride at $-78^{\circ}C$. All the polymers obtained were soluble in common solvents and were reprecipitated by pouring its chloroform solution into diethyl ether. All the compounds $1_{a-e}$ were not as reactive as the corresponding pyrans derived from ${\alpha}$ -cyanoacrylate.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제18권7호
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• pp.754-760
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• 1997

Through a sequence of reactions including Diels-Alder cycloaddition of a furan diene as the key step, 11-oxatricyclo[6.2.1.01,6]undecyl rings were synthesized from 5-methylfurfural with the goal of developing a synthetic protocol to 11-oxabicyclo[6.2.1]undecyl system. The strategy to incorporate an oxygen atom at C6 carbon of tricyclic 11 or 16 by Baeyer-Villiger oxidation was unsuccessful, implicating that there is too much steric congestion around the carbonyl ketone. As an alternative approach, bicyclic 23 and 24 were prepared from 2-methylfuran via known tricyclic 20. Cyclization of bicyclic 23 and 24 under several reaction conditions also failed to produce hydroxylated product 25 and 26.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제30권1호
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• pp.157-162
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• 2009

General, fast, and efficient methods for the synthesis of Fréchet-type dendrimers having core diversities were elaborated. Two core building blocks, 4,4'-(3,5-bis(propargyloxy)benzyloxy)bisphenyl and N,N,N',N'-tetra(prop-2- ynyloxycarbonylethyl)-1,2-diaminoethane, were designed to serve as the alkyne functionalities for dendrimer growth via click reactions with the azide-dendrons. The synthetic strategy involved an 1,3-dipolar cycloaddition reaction between an alkyne and an azide- functionalized Fréchet-type dendrons in the presence of Cu(I) species which is known as the best example of click chemistry.

• Korean Chemical Engineering Research
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• 제48권5호
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• pp.621-626
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• 2010

본 연구에서는 이미다졸계의 이온성액체를 폴리스티렌계 고분자에 고정화시킨 촉매를 제조하고, 알릴글리시딜에테르(AGE)와 이산화탄소의 부가반응을 통한 알릴글리시딜카보네이트의 합성반응에서 이 촉매의 반응특성을 고찰하였다. 고정화된 이온성액체는 공중합된 폴리스티렌계 고분자에 이미다졸이 고정화됨으로써 형성되었다. 제조된 촉매에 대해서 EA, FT-IR, TGA 그리고 SEM 등 다양한 기기분석을 통하여 특성분석을 수행하였다. 고정화된 이온성액체 촉매는 반응온도 $120^{\circ}C$, 이산화탄소 압력 1.48 MPa에서 AGE 전환율이 80%이고 생성물의 선택도가 96% 이상으로 우수한 반응성을 나타내었다. 또한 고정화된 이온성액체 촉매는 4회 연속 사용하여도 초기의 활성이 크게 감소하지 않아 안정성이 좋은 것으로 나타났다.

• 대한화학회지
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• 제28권5호
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• pp.284-292
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• 1984

치환체-E-arene-diazocyanides와 nitrosobenzenes의 (4+2) 고리첨가 반응의 배향성에 대한 치환기 및 산 촉매효과와 반응성을 예측하기 위하여 Diels-Alder 반응의 열 또는 촉매반응에 대하여 Frontier orbital theory (FMO)이론을 적용해서 CNDO/2 방법과 EHT-SPD 방법으로 고찰하였다. (1) 위 반응은 Hammett 식의 rho(${\rho}$)값이 양이므로 normal electron demand 반응형태를 가지며 4-FMO 및 Anh 방법이 실험적인 주 배향체와 일치함을 알았다. (2)전자끄는 기로 치환되면 dienophile의 HOMO, LUMO 궤도함수에너지가 낮아지고 반응성이 커지는 것을 알았다. (3)Lewis 산은 dienophile과 착물을 형성하고 dienophile의 LUMO계수를 정 반대로 분극시켜 주므로 주 배향제는 B형으로 예측된다. (4) diene HOMO-dienophile LUMO 상호작용의 안정화 에너지 (${\Delta}$E)와 Hammett식의 시그마 (${\sigma}$)값과의 그라프에서는 좋은 직선성을 보여 주었다.

• 한국자기공명학회논문지
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• 제8권1호
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• pp.62-69
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• 2004

Bicyclolactones obtained from the Diels-Alder cycloaddition of 3,5-dibromo-2-pyrone can undergo various palladium catalyzed cross coupling reactions to afford aryl bicyclolactones. The resulting coupled products can be readily converted into various 3-OH cyclohexenes via lactone ring openings, while those bearing dienyl units underwent highly diastereoselective Diels-Alder cycloadditions with selected dienophiles to funish multiply functionalized polycarbocycles. Bromo-bicyclic diene furnished two different diastereomers endo-form (62%) and exo-form (38%) upon cycloadditions with N-Et maleimide (NEM), and their stereochemistries were identified with NMR.