The future use of hydrogen as an energy source is expected to increase on account of its environmentally friendliness. In order to enhance the production of hydrogen, Pd ions (0.01, 0.05, 0.1, and 0.5 mol%) were incorporated $TiO_2$ (Pd-$TiO_2$) and used as a photocatalyst. The UV-visible absorbance decreased with increasing level of palladium incorporation without a wavelength shift. Although all the absorption plots showed excitation characteristics, there was an asymmetric tail observed towards a higher wavelength caused by scattering. However, the intensity of the photoluminescence (PL) curves of Pd-$TiO_2$ was smaller, with the smallest case being observed at 0.1 and 0.5 mol% Pd-$TiO_2$, which was attributedto recombination between the excited electrons and holes. Based on these optical characteristics, the evolution of $H_2$ from methanol/water (1:1) photo-splitting over Pd-$TiO_2$ in the liquid system was enhanced, compared with that over pure $TiO_2$. In particular, 2.4 mL of $H_2$ gas was produced after 8 h when 0.5 g of a 1.0 mol% Pd-$TiO_2$ catalyst was used. $H_2$ was stably evolved even after 28 h without catalytic deactivation, and the amount of $H_2$ produced reached 14.5 mL after 28 h. This is in contrast to the case of the Pd 0.1 mol% impregnated $TiO_2$ of $H_2$ evolution of 17.5 mL due to the more decreasedelectron-hole recombination.
The reaction morphology was investigated depending on the amounts of HCl and $NH_4OH$, and the effect of pH was studied on the preparation of $TiO_2$ nanopowders. $TiO_2$ nanopowder was prepared using a titanium tetra-isopropoxide. Subsequently, the effect of pH on the characteristics of the prepared $TiO_2$ nanopowder was evaluated depending on the amounts of the catalysts such as HCl and $NH_4OH$. The morphology and phase transformation of $TiO_2$ powder prepared by hydrolysis of titanium tetra-isopropoxide were strongly influenced by the presence of the catalysts. In the case of using $NH_4OH$, the morphology of the $TiO_2$ powder exhibited powder form. For the HCl catalyst, it showed bulk or granule form. The phase transformations of amorphous $Ti(OH)_4$ to anatase $TiO_2$ and the anatase to rutile was significantly influenced by the kind and amount of thecatalysts.
The understanding of behaviors of hydroperoxyl/superoxide anion radicals (${H_2O_2}^./{O_2}^{-.}$) generated from a photoirradiated $TiO_2$ surface is essential to improve the efficiency of $TiO_2$ photocatalytic reactions by decreasing the recombination of photoinduced electron-hole ($e^--h^+$) pairs. In contrast with previous studies, we found that ${H_2O_2}^./{O_2}^{-.}$ generated on the surface of illuminated $TiO_2$ particles are mobile. ${H_2O_2}^./{O_2}^{-.}$ formed by the photocatalysis of $TiO_2$ particles immobilized onto the inner surface of a coil-quartz tube were forced under a continuous flow through a knotted tubing reactor (KTR) and into the aqueous phase completely separated from the $TiO_2$ particles, and were measured by a chemiluminescence (CL) technique using 2-methyl-6-(p-methoxyphenyl)-3,7-dihydroimidazo[ 1,2-a]pyrazin-3-one (MCLA) as the reagent. The initial concentration of the ${H_2O_2}^./{O_2}^{-.}$ stream entering the KTR was determined by its half-life (98 s) at pH 5.8. We suggests that the efficiency of $TiO_2$ photocatalytic reactions may be further improved by utilizing the mobility of ${H_2O_2}^./{O_2}^{-.}$.
Titanium carbide(TiC), Titanium nitride(TiN), and Titanium carbonnitride(Ti(C,N)) films were deposited on $Si_3N_4$-TiC composite cutting tools by chemical vapor deposition(CVD) using $TiCl_4-CH_4-H_2$, $TiCl_4-N_2-H_2$, and $TiCl_4-CH_4-N_2-H_2$ gas mixtures, respectively. The experimental results indicate that TiC coatings compared with TiN coatings on $Si_3N_4$ -TiC ceramic have an improved microstructural property, good thermal shock resistance, and good interfacial bonding. However TiN coatings compared with TiC coatings have a low friction coefficient with steel and good chemical stability. It is found by cutting test that coated insert compared with $Si_3N_4$-TiC ceramic have a superior flank and crater wear resistance. And multilayer coating compared with monolayer coating shows a improved wear resistance.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.29
no.3
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pp.466-472
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2012
Visible-light-responding photocatalysts, $N-TiO_2$, were prepared by nitrogen doping onto $TiO_2$. The crystalline structure and morphology, doping state of the prepared photocatalysts were characterized by XRD, FE-SEM, and XPS. The activity of the prepared photocatalysts was examined by the decomposition of methyleneblue. The prepared catalysts were anatase type and the crystallinity was increased with pH. The particle sizes of the prepared catalysts were 5.42, 5.99, 7.58 nm at pH 2.2, 4.7, 9.0, respectively. The particle sizes of the prepared catalysts were slightly increased with pH. The activity of the photocatalysts was directly proportional to the crystallinity of the catalysts. $N-TiO_2$ prepared by nitrogen doping onto $TiO_2$ showed activity under visible light. The doped nitrogen was located not in the lattice but on the surface.
W-10 wt% Ti alloys that have a homogeneous microstructure are prepared by thermal decomposition of $WO_3-TiH_2$ powder mixtures and spark plasma sintering. The reduction and dehydrogenation behavior of $WO_3$ and $TiH_2$ are analyzed by temperature programmed reduction and a thermogravimetric method, respectively. The X-ray diffraction analysis of the powder mixture, heat-treated in an argon atmosphere, shows W- oxides and $TiO_2$ peaks. Conversely, the powder mixtures heated in a hydrogen atmosphere are composed of W, $WO_2$ and $TiO_2$ phases at $600^{\circ}C$ and W and W-rich ${\beta}$ phases at $800^{\circ}C$. The densified specimen by spark plasma sintering at $1500^{\circ}C$ in a vacuum using hydrogen-reduced $WO_3-TiH_2$ powder mixtures shows a Vickers hardness value of 4.6 GPa and a homogeneous microstructure with pure W, ${\beta}$ and Ti phases. The phase evolution dependent on the atmosphere and temperature is explained by the thermal decomposition and reaction behavior of $WO_3$ and $TiH_2$.
The degradation of Rhodamine B (RhB) in water was investigated in laboratory-scale experiments, using five advanced oxidation Processes (AOPs) $UV/H_2O_2$, lenten, photo-lenten, $UV/TiO_2,\;UV/TiO_2/H_2O_2$. The photodegradation experiments were carried out in a fluidized bed photoreactor equipped with an immersed 32 W UV-C lamp as light source. initial decolorization rate and COD removal efficiency were evaluated and compared. The results obtained showed that the initial decolorization rate constant was quite different for each oxidation process. The relative order of decolorization was: photo-fenton > $UV/TiO_2/H_2O_2$ > fenton > $UV/H_2O_2$ > $UV/TiO_2$ > UV > $H_2O_2$. The relative order of COD removal was different from decolorization: photo-fenten ${\fallingdotseq}$$UV/TiO_2/H_2O_2\;>\;UV/TiO_2\;>\;fenton\;>\;UV/H_2O_2$. The Photo-lenten and $UV/TiO_2/H_2O_2$ processes seem to be appropriate for decolorization and COD removal of dye wastewater.
Fibrous $Na_xTi_nO_{2n+1}$ whisker was prepared by $H^+/Na^+$ ion-exchange on layered hydrous titanium dioxide ($H_2Ti_4O_9{\cdot}nH_2O$). The ion-exchange reaction was proceeded at 0.5~2.0 M NaOH solution. In the ion-exchange at 2.0 M NaOH solution, 73% of sodium was exchanged and the prepared $Na_xTi_nO_{2n+1}$ whisker was a fibrous crystal of about $10{\sim}20{\mu}m$ of length and about $0.7{\mu}m$ of diameter. The phase transition of the ion-exchange phases identified by the thermal analysis. The result showed that the $Na_xTi_nO_{2n+1}$ whisker was decomposed into $Na_2Ti_6O_{13}$ and $TiO_2$ in the temperature of $200{\sim}600^{\circ}C$.
$BaTiO_3$ thin film was electrochemically deposited on Ti electrode in a 0.4 M $Ba(OH)_2$ solution of $85^{\circ}C$ using a current pulse waveform. Both $BaTiO_3$ crystallinity and faradaic efficiency for the film formation were enhanced with the increase of cathodic current density and pulse time. Based on the surface analysis and electrochemical studies, it was suggested that, during cathodic pulsed, the surface pH increase due to the reduction of $H_2O$ accelerates the structural changes of Ti oxides which were formed during anodic cycle. Prior to experiments, Ti oxides were intentionally grown in 0.1 M $H_2SO_4$ solution and the effect of initial oxide film thickness on the $BaTiO_3$ film formation was investigated. The migration of $Ti^{+4}$ ions through the oxide film was retarded with the increase of film thickness and it was observed that the crystallization of $BaTiO_3$ was only limited to the defect area of surface oxides.
The photocatalytic degradation of trichloroethlylene (TCE), has been investigated over $TiO_2$ photocatalysts irradiated with solar light. The effect of operational parameters, i.e., initial TCE concentration, $TiO_2$ concentration, pH and additives ($H_2O_2$, persulphate($S_2O{_8}^-$)) on the degradation rate of aqueous solution of TCE has been examined. The results presented in this work demonstrated that degradation of the TCE with $TiO_2/solar$ light was enhanced by augumentation in $TiO_2$ loading, pH, and adding additives but was inhibited by increase in initial TCE concentration. Also individual use of $H_2O_2$ was far more effective than using persulphate in TCE removal efficiency. Furthermore, the relative toxicity with a $solar/TiO_2/H_2O_2$ system was about 15% lower than with a $solar/TiO_2/persulphate$ system and about 35% lower than with a $solar/TiO_2$ system within a reaction time of 150 min, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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