Noncovalently linked electron donor-acceptor dyad consisting of zinc tetratolylporphyrin and pyridine appended ruthenium trisbipyridine comlex was prepared, via axial coordination of pyridine moiety in ruthenium trisbipyridine complex on zinc tetratolylporphyrin. For the purpose of comparison, axial coordination of pyridine-appended 2,2'-bipyridine on zinc tetratolylporphyrin was also investigated. The Kvalues were detemined based on absorption of fluorescence studies. The fluorescence of zinc teratolylporphrin was efficiently quenched upon axial coordination of pyridine moiety, prbably due to the photoinduced electron transfer from zinc tetrtolylporphyrin to ruthenium trisbipyridine, supported by free enegy estimation.
A composite film of multi-walled carbon nanotube (MWCNT)/sol-gel-derived zinc oxide(ZnO)/Nafion has been utilized as an efficient immobilization matrix for the construction of a highly sensitive and stable tris(2,2'-bipyridyl) ruthenium(II) (Ru(${bpy)_3}^{2+})$ electrogenerated chemiluminescence (ECL) sensor. The electrochemical and ECL behaviors of Ru(${bpy)_3}^{2+})$ ion-exchanged into the composite film were strongly dependent upon the sol-gel preparation condition, the amount of MWCNT incorporated into the ZnO/Nafion composite film, and the buffer solution pH. The synergistic effect of MWCNTs and ZnO in the composite films increased not only the sensitivity but also the long-term stability of the ECL sensor. The present ECL sensor based on the MWCNT/ZnO/Nafion gave a linear response ($R^2$ = 0.999) for tripropylamine concentration from 500 nM to 1.0 mM with a remarkable detection limit (S/N = 3) of 15 nM. The present ECL sensor showed outstanding long-term stability (94% initial signal retained for 5 weeks). Since the present ECL sensor exhibits large response towards NADH, it could be applied as a transduction platform for the ECL biosensor in which the NADH is produced from the dehydrogenase-based enzymatic reaction in the presence of NA$D^+$ cofactor.
Oxidizing metal complex mediates the electrochemical oxidation of guanine nucleotides. This catalysis results in an enhancement in cyclic voltammograms that yield the rate constant for the oxidation of guanine by the metal complex via digital simulation. The rate constant of oxidation of guanine by Ru(bpy)3(3+) is 6.4 x 10(5)M(-1)s(-l). The rate constant and the enhanced current depend on the number of phosphate groups on the sugar of nucleotidc. Also the modified guanine bases show different oxidation rate constants following the trend guanine-5'- monophosphatc (GMP) > 8-bromo-guanine-5'-monophosphate (8-Br-GMP) > xanthosine -5'-monophosphate (XMP) > inosinc-5'-monophosphate (IMP). The guanine bases derivatized differently are all distinguishable from one another, providing a basis for studying electrochemistry of DNA and RNA and developing electrochemical biosensors.
Three different phosphonated trisbipyridine ruthenium complexes, [(4-CH3-4'-CH2PO(OH)2-2,2'-bipyridine)- (bpy)2Ru]·(PF6)2 (Ru-P1), [(4-CH3-4'-CH2PO(OH)2-2,2'-bipyridine)3Ru]·(PF6)2 (Ru-P2), and [(4,4'-CH2PO- (OH)2-2,2'-bipyridine)3Ru]·(PF6)2 (Ru-P3) were synthesized and their photochemical and electrochemical properties were studied. These ruthenium complexes were strongly adsorbed on the surface of the layered metal oxide semiconductor K4Nb6O17 that was partially acid-exchanged and sensitized up to pH 10, while the carboxylated ruthenium complex, (4,4'-COOH-2,2'-bipyridine)3Ru·Cl2 (Ru-C) that was previously studied was sensitized only below pH 4. The visible light water reduction at K4Nb6O17 that was internally platinized and sensitized by these phosphonated Ru-complexes was comparatively studied using a reversible electron donor iodide.
The diamagnetic six-coordinate ruthenium polypyridyl complexes have been prepared and assigned. 1H NMR spectral studies were used to unravel the ligand field strength and the basicity on the chemical shift to the particular proton of ligand L in [(tpy)(L)RuⅡ(X)]+/2+ (L=bpy, bqi, dmbpy, phen; X=Cl, CN, N3, NCCD3, NO2, SCN) complexes.
Electrodes modified with threonine, methionine and serine as ligands, which are incorporated by ion exchange into a polycationic film of electropolymerized $[Ru(v-bpy)_3]^{2+}$, have been employed in the determination of mercury in solution. The redox response of the surface-immobilized mercury/ligand complex was used as the analytical signal. When the polymeric film was electropolymerized, the supporting electrolytes were TBAP and $KPF_6$ to compare the morphology and anodic stripping of resulted polymer electrodes. At the case of the latter, the film had high porosity to give an easy incorporation of dopant anions into polymeric film matrix and a high sensitivity in determination of mercury ion. Especially, this polymer modified electrode exhibited possibility of multiple use in mercury determination over ten times. In all cases, calibration curves which were plotted by log of the surface coverage-normalized redox response vs. log[Hg] exhibited an excellent correlation (r=0.99) for mercury concentrations ranging from 1.0{\times}10^{-8}{\sim}1.0{\times}10^{-2}M$. At these curves relative standard deviation was 5∼8% and saturation response was not observed at high concentration region. Serine of the employed ligands had the best sensitivity in analytical application, which had greater stability constant in forming a complex with mercury than others as $pK_{Hg}=8.54$. The formation constants of threonine and methionine were respectively 7.04 and 7.80.
Ouf, Abd El-Fatah M.;Ali, Mayada S.;Soliman, Mamdouh S.;El-Defrawy, Ahmed M.;Mostafa, Sahar I.
Journal of the Korean Chemical Society
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v.54
no.4
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pp.402-410
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2010
New complexes cis-[$Mo_2O_5(Hapdhba)_2$], trans-[$UO_2(Hapdhba)_2$], [Pd(Hapdhba)Cl($H_2O$)], [Pd(bpy)(Hapdhba)]Cl, [Ag(bpy)(Hapdhba)], [$Ru(Hapdhba)_2(H_2O)_2$], [$Rh(Hapdhba)_2Cl(H_2O)$] and [Au(Hapdhba)$Cl_2$] are reported, where $H_2$apdhba is the Schiff-base derived from 2-aminopyrimidine and 2,4-dihydroxy benzaldehyde. The complexes were characterized by IR, electronic, $^1H$ NMR and mass spectra, conductivity, magnetic and thermal measurements. The inhibitive effect of $H_2$apdhba for the corrosion of copper in 0.5 M HCl was also determined by potentiodynamic polarization measurements.
Kang, Jung-Sook;Abugo, Omoefe O.;Lakowicz, Joseph R.
BMB Reports
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v.35
no.4
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pp.389-394
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2002
$[Ru(bpy)_2(dppz)]^2+$ (bpy=2,2'-bipyfidine, dppz=dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine) (RuBD), a long-lifetime metal-ligand complex, displays favorable photophysical properties. These include long lifetime, polarized emission, but no significant fluorescence from the complex that is not bound to DNA. To show the usefulness of this luminophore (RuBD) for probing the bending and torsional dynamics of nucleic acids, its intensity and anisotropy decays when intercalated into supercoiled and relaxed pTZ18U plasmids were examined using frequency-domain fluorometry with a blue light-emitting diode (LED) as the modulated light source. The mean lifetimes for the supercoiled plasmids (< $\tau$ >=148 ns) were somewhat shorter than those for the relaxed plasmids (< $\tau$ >=160 ns). This suggests that the relaxed plasmids were shielded more efficiently from water. The anisotropy decay data also showed somewhat shorter slow rotational correlation times for supercoiled plasmids (288 ns) than for the relaxed plasmids (355 ns). The presence of two rotational correlation times suggests that RuBD reveals both the bending and torsional motions of the plasmids. These results indicate that RuBD can be useful for studying both the bending and torsional dynamics of mucleic acids.
Proceedings of the Korean Institute of IIIuminating and Electrical Installation Engineers Conference
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2009.10a
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pp.141-144
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2009
In this study, used simplest sandwich cells containing $Ru2^+$ liquid electrolytes in order to clarify the role of nanoporous $TiO_2$ electrodes. And, the cell structure is as follow: $F:SnO_2$ glass/ nanoporous $TiO_2$/ tris(2,2'-bipyridy)ruthenium(ll) colplex [$Ru(bpy)_3(PF_6)_2$] in acetonitrile/ $F:SnO_2$ glass. The result, we found that ECL intensities increased rapidly by use of cathodes with nanoporous $TiO_2$ layers. And, porous $TiO_2$ electrodes were confirmed to be efficient for ECL devices as well as solar cell devices. It is thought that the increases in the ECL intensities may be associated with both formation of $Ru^+$ in porous $TiO_2$ electrodes and the process taking place after reduction of $Ru^+$ which occurs in the nanoporous electrodes.
The Transactions of The Korean Institute of Electrical Engineers
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v.59
no.2
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pp.363-368
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2010
In this work, electrochemiluminescence (ECL) cell using nanocrysralline $TiO_2$ electrode and Ru(II) complex (Ru${(bpy)_3}^{2+}$) is fabricated for low-cost high-efficient energy conversion device application. The nanocrysrallme $TiO_2$ layer (${\sim}10{\mu}m$ thickness) with large surface area (${\sim}360m^2$/g) can largely inject electrons from nanoporous $TiO_2$ electrode and allows the oxidation/reduction of Ru(II) complex in the nanopores. The cell structure is composed of a glass/ F-doped $SnO_2$(FTO)/ porous $TiO_2$/ Ru(II) complex in acetonitrile/ FTO/ glass. The nanocrysralline $TiO_2$ layer is prepared using sol-gel combustion method. The ECL efficiency of the cell consisting of the porous $TiO_2$ layers was 250 cd/W, which was higher than that consisting of only FTO electrode (50cd/W). The nanoporous $TiO_2$ layers wwas effective for increasine ECL intensities.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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