The hydrogenolysis of cellulose into polyols was examined over Pt/$Cs_xH_{3-x}PW_{12}O_{40}$ catalysts containing different Cs fractions. The surface area and Pt dispersion of Pt/$Cs_xH_{3-x}PW_{12}O_{40}$ catalysts were found to increase with Cs content. Similar polyol yields were obtained over Pt/$Cs_xH_{3-x}PW_{12}O_{40}$ catalysts irrespective of their Cs content. The catalytic activity of Pt/$Cs_xH_{3-x}PW_{12}O_{40}$ was comparable to that of Ni/W/SBA-15 and combined catalytic systems such as Pt/AC+$H_3PW_{12}O_{40}$ and Pt/AC + $Cs_{3.0}PW_{12}O_{40}$. Some polyanion species were found to leach from the Pt/$Cs_xH_{3-x}PW_{12}O_{40}$ catalyst during the course of the reaction.
Simple Keggin type tungsten and molybdenum heteropoly acids, H3PW12O40 and H3PMo12O40, were usedas water-tolerant catalysts for the oxidation of alcohols with 34% hydrogen peroxide in normal drinking water. Accordingto our findings, H3PW12O40 may be used as a simple, effective, and cheap catalyst for this type of transformation in nor-mal drinking water with excelent yields. Efects of diferent solvents at 25-80oC and changing concentration of catalystand substrate on the reaction progress were also studied.
Liquid or gas phase alkylation of isobutane with 1-butene for i-octane production was carried out over Cs- or $NH_4$-exchanged $H_3PW_{12}O_{40}$. Pretreatment temperature of the catalyst played an important role on the catalytic activity of heteropoly acids in the liquid phase alkylation. Cation-exchanged $H_3PW_{12}O_{40}$ showed a better total yield and i-octane selectivity than the mother acid in the liquid phase alkylation, and $(NH_4)_{2.5}H_{0.5}PW_{12}O_{40}$ was more efficient than $Cs_{2.5}H_{0.5}PW_{12}O_{40}$ in terms of i-octane selectivity. It was found that the acidic property (deactivation of acid sites) of the catalyst was closely related to the catalytic activity of Cs- or $NH_4$-exchanged $H_3PW_{12}O_{40}$ in the gas phase alkylation. $C_5-C_7$ were mainly formed in the early stage of gas phase alkylation due to the strong acidic property of the catalyst, whereas $C_8$ and $+C_9$ were mainly produced as the reaction proceeded due to the deactivation of acid sites. $Cs_{2.5}H_{0.5}PW_{12}O_{40}$ showed the highest total yield in the gas phase alkylation among the catalysts examined.
Synthetic reaction of TAME, ETBE, and MTBE compounds used largely for gasoline octane number enhancer to prevent air pollution was investigated using heteropolyacid catalyst in a fixed bed flow reactor. In the synthetic reaction of TAME, ETBE and MTBE, after hetero atom being replaced with poly atom, the activity of the catalyst, $H_4SiW_{12}O_{40}$ with coordinated bond with W and an hetero atom of Si was the highest among the catalysts tested. Also the activity depended upon the metals replaced which are related to the catalyst acidity. $FeHPW_{12}O_{40}$ and $K_3PM_{o12}O_{40}$ catalysts showed high activity in TAME synthesis, while they were not effective in ETBE and MTBE synthesis. In this study catalysts showing high activity were selected and mixed with equal weight combination of $H_4SiW_{12}O_{40}$ and $Sr_2SiW_{12}O_{40}$ ;$H_4SiW_{12}O_{40}$ and $NaH_2PW_{12}O_{40}$ ; $Fe_{1.5}PW_{12}O_{40}$ and $Mg_2SiW_{12}O_{40}$ ; $Mg_2SiW_{12}O_{40}$ and $Ba_2SiW_{12}O_{40}$. The mixed heteropolyacid catalysts showed higher TBA conversion rate and better selectivity of ETBE and MTBE than the single catalysts.
The production of isophthalic acid (IPA) from the oxidation of m-xylene (MX) by air is catalyzed by $H_3PW_{12}O_{40}$ (HPW) loaded on carbon and cobalt. We used $H_2O_2$ solution to oxidize the carbon to improve the catalytic activity of HPW@C catalyst. Experiments reveal that the best carbon sample is obtained by calcining the carbon at $700^{\circ}C$ for 4 h after being impregnated in the 3.75% $H_2O_2$ solution at $40^{\circ}C$ for 7 h. The surface characterization displays that the $H_2O_2$ modification leads to an increase in the acidic groups and a reduction in the basic groups on the carbon surface. The catalytic capability of the HPW@C catalyst depends on its surface chemical characteristics and physical property. The acidic groups play a more important part than the physical property. The MX conversion after 180 min reaction acquired by the HPW@C catalysts prepared from the activated carbon modified in the best condition is 3.81% over that obtained by the HPW@C catalysts prepared from the original carbon. The IPA produced by the former is 46.2% over that produced by the latter.
The production of IPA from the oxidation of MX is completed under the catalysis of $H_3PW_{12}O_{40}$ (HPW) loaded on carbon and cobalt. Oxalic acid is tried to modify the carbon to upgrade the catalytic activity of HPW@C catalyst. The experiments show that the best carbon is acquired by carbonizing the carbon at $450^{\circ}C$ for 2 h in $N_2$ after being soaked in a $0.20mol\;l^{-1}$ oxalic acid solution for 16 h. The IPA produced by the HPW@C catalysts prepared with the carbon modified is 58.9% over that obtained by the catalysts prepared with the original carbon.
Esterification of methacrylic acid with ethylene glycol was carried out over Heteropolyacids [HPA: $H_4SiW_{12}O_{40}$ (STA) and $H_3PW_{12}O_{40}$ (PTA)] supported on ZSM-5. For comparison, the same reaction was carried out over unsupported HPA, $H_2SO_4$, $BF_3$ and PTSA. Among the catalysts studied, HPA showed better activity compared to $H_2SO_4$, $BF_3$ and PTSA. Catalytic activity was compared with HPA supported ZSM-5 catalysts. Typical results indicated that 30 wt% PTA supported on ZSM-5 showed nearly the same activity as that of bulk PTA. It was found that the reaction follows first order kinetics with respect to methacrylic acid. The reaction products were identified by $^1H$-NMR and FT-IR.
Kim, Jeong Kwon;Choi, Jung Ho;Yi, Jongheop;Song, In Kyu
Korean Chemical Engineering Research
/
v.50
no.2
/
pp.251-256
/
2012
Etherification of n-butanol to di-n-Butyl Ether was carried out over Keggin $H_{3+x}PW_{12-x}Nb_xO_{40}$ (x=0, 1, 2, 3) and $H_{6+x}P_2W_{18-x}Nb_xO_{62}$ (x=0, 1, 2, 3) Wells-Dawson heteropolyacid catalysts. Niobium-substituted Keggin and Wells-Dawson heteropolyacid catalysts with different niobium content were prepared. Successful preparation of the catalysts was confirmed by FT-IR, ICP-AES, and $^{31}P$ NMR analyses. Their acid properties were determined by $NH_3$-TPD (Temperature-Programmed Desorption) measurements. Heteropolyacid catalysts showed different acid properties depending on niobium content in both series. The correlation between acid properties of heteropolyacid catalysts and catalytic activity was then established. Acidity of Keggin and Wells-Dawson heteropolyacid catalysts decreased with increasing niobium content, and conversion of n-butanol and yield for di-n-butyl ether increased with increasing acidity of the catalysts, regardless of the identity of heteropolyacid catalysts (without heteropolyacid structural sensitivity). Thus, acidity of heteropolyacid catalysts served as an important factor determining the catalytic performance in the etherification of n-butanol to di-n-Butyl Ether.
The study on the isomerization reaction of endo-tetrahydrodicyclopentadiene and endo-tetrahydrodi(methylcyclopentadiene) using heteropolyacid catalyst was carried out. Exo compound was prepared from endo compound through isomerization reaction. To improve the problem of aluminum chloride as an isomerization catalyst, application of heteropolyacid was attempted. In use of Keggin type heteropolyacid, catalytic activity was extremely high at cesium substitution instead of 2.5 hydrogen atoms of $H_3PW_{12}O_{40}$. Using the cesium substituted heteropolyacid, isomerization reaction rate was faster than aluminum chloride and the effect of reaction temperature and times on reactivities were compared in isomerization of tetrahydrodicyclopentadiene and tetrahydrodi(methylcyclopentadiene).
본 웹사이트에 게시된 이메일 주소가 전자우편 수집 프로그램이나
그 밖의 기술적 장치를 이용하여 무단으로 수집되는 것을 거부하며,
이를 위반시 정보통신망법에 의해 형사 처벌됨을 유념하시기 바랍니다.
[게시일 2004년 10월 1일]
이용약관
제 1 장 총칙
제 1 조 (목적)
이 이용약관은 KoreaScience 홈페이지(이하 “당 사이트”)에서 제공하는 인터넷 서비스(이하 '서비스')의 가입조건 및 이용에 관한 제반 사항과 기타 필요한 사항을 구체적으로 규정함을 목적으로 합니다.
제 2 조 (용어의 정의)
① "이용자"라 함은 당 사이트에 접속하여 이 약관에 따라 당 사이트가 제공하는 서비스를 받는 회원 및 비회원을
말합니다.
② "회원"이라 함은 서비스를 이용하기 위하여 당 사이트에 개인정보를 제공하여 아이디(ID)와 비밀번호를 부여
받은 자를 말합니다.
③ "회원 아이디(ID)"라 함은 회원의 식별 및 서비스 이용을 위하여 자신이 선정한 문자 및 숫자의 조합을
말합니다.
④ "비밀번호(패스워드)"라 함은 회원이 자신의 비밀보호를 위하여 선정한 문자 및 숫자의 조합을 말합니다.
제 3 조 (이용약관의 효력 및 변경)
① 이 약관은 당 사이트에 게시하거나 기타의 방법으로 회원에게 공지함으로써 효력이 발생합니다.
② 당 사이트는 이 약관을 개정할 경우에 적용일자 및 개정사유를 명시하여 현행 약관과 함께 당 사이트의
초기화면에 그 적용일자 7일 이전부터 적용일자 전일까지 공지합니다. 다만, 회원에게 불리하게 약관내용을
변경하는 경우에는 최소한 30일 이상의 사전 유예기간을 두고 공지합니다. 이 경우 당 사이트는 개정 전
내용과 개정 후 내용을 명확하게 비교하여 이용자가 알기 쉽도록 표시합니다.
제 4 조(약관 외 준칙)
① 이 약관은 당 사이트가 제공하는 서비스에 관한 이용안내와 함께 적용됩니다.
② 이 약관에 명시되지 아니한 사항은 관계법령의 규정이 적용됩니다.
제 2 장 이용계약의 체결
제 5 조 (이용계약의 성립 등)
① 이용계약은 이용고객이 당 사이트가 정한 약관에 「동의합니다」를 선택하고, 당 사이트가 정한
온라인신청양식을 작성하여 서비스 이용을 신청한 후, 당 사이트가 이를 승낙함으로써 성립합니다.
② 제1항의 승낙은 당 사이트가 제공하는 과학기술정보검색, 맞춤정보, 서지정보 등 다른 서비스의 이용승낙을
포함합니다.
제 6 조 (회원가입)
서비스를 이용하고자 하는 고객은 당 사이트에서 정한 회원가입양식에 개인정보를 기재하여 가입을 하여야 합니다.
제 7 조 (개인정보의 보호 및 사용)
당 사이트는 관계법령이 정하는 바에 따라 회원 등록정보를 포함한 회원의 개인정보를 보호하기 위해 노력합니다. 회원 개인정보의 보호 및 사용에 대해서는 관련법령 및 당 사이트의 개인정보 보호정책이 적용됩니다.
제 8 조 (이용 신청의 승낙과 제한)
① 당 사이트는 제6조의 규정에 의한 이용신청고객에 대하여 서비스 이용을 승낙합니다.
② 당 사이트는 아래사항에 해당하는 경우에 대해서 승낙하지 아니 합니다.
- 이용계약 신청서의 내용을 허위로 기재한 경우
- 기타 규정한 제반사항을 위반하며 신청하는 경우
제 9 조 (회원 ID 부여 및 변경 등)
① 당 사이트는 이용고객에 대하여 약관에 정하는 바에 따라 자신이 선정한 회원 ID를 부여합니다.
② 회원 ID는 원칙적으로 변경이 불가하며 부득이한 사유로 인하여 변경 하고자 하는 경우에는 해당 ID를
해지하고 재가입해야 합니다.
③ 기타 회원 개인정보 관리 및 변경 등에 관한 사항은 서비스별 안내에 정하는 바에 의합니다.
제 3 장 계약 당사자의 의무
제 10 조 (KISTI의 의무)
① 당 사이트는 이용고객이 희망한 서비스 제공 개시일에 특별한 사정이 없는 한 서비스를 이용할 수 있도록
하여야 합니다.
② 당 사이트는 개인정보 보호를 위해 보안시스템을 구축하며 개인정보 보호정책을 공시하고 준수합니다.
③ 당 사이트는 회원으로부터 제기되는 의견이나 불만이 정당하다고 객관적으로 인정될 경우에는 적절한 절차를
거쳐 즉시 처리하여야 합니다. 다만, 즉시 처리가 곤란한 경우는 회원에게 그 사유와 처리일정을 통보하여야
합니다.
제 11 조 (회원의 의무)
① 이용자는 회원가입 신청 또는 회원정보 변경 시 실명으로 모든 사항을 사실에 근거하여 작성하여야 하며,
허위 또는 타인의 정보를 등록할 경우 일체의 권리를 주장할 수 없습니다.
② 당 사이트가 관계법령 및 개인정보 보호정책에 의거하여 그 책임을 지는 경우를 제외하고 회원에게 부여된
ID의 비밀번호 관리소홀, 부정사용에 의하여 발생하는 모든 결과에 대한 책임은 회원에게 있습니다.
③ 회원은 당 사이트 및 제 3자의 지적 재산권을 침해해서는 안 됩니다.
제 4 장 서비스의 이용
제 12 조 (서비스 이용 시간)
① 서비스 이용은 당 사이트의 업무상 또는 기술상 특별한 지장이 없는 한 연중무휴, 1일 24시간 운영을
원칙으로 합니다. 단, 당 사이트는 시스템 정기점검, 증설 및 교체를 위해 당 사이트가 정한 날이나 시간에
서비스를 일시 중단할 수 있으며, 예정되어 있는 작업으로 인한 서비스 일시중단은 당 사이트 홈페이지를
통해 사전에 공지합니다.
② 당 사이트는 서비스를 특정범위로 분할하여 각 범위별로 이용가능시간을 별도로 지정할 수 있습니다. 다만
이 경우 그 내용을 공지합니다.
제 13 조 (홈페이지 저작권)
① NDSL에서 제공하는 모든 저작물의 저작권은 원저작자에게 있으며, KISTI는 복제/배포/전송권을 확보하고
있습니다.
② NDSL에서 제공하는 콘텐츠를 상업적 및 기타 영리목적으로 복제/배포/전송할 경우 사전에 KISTI의 허락을
받아야 합니다.
③ NDSL에서 제공하는 콘텐츠를 보도, 비평, 교육, 연구 등을 위하여 정당한 범위 안에서 공정한 관행에
합치되게 인용할 수 있습니다.
④ NDSL에서 제공하는 콘텐츠를 무단 복제, 전송, 배포 기타 저작권법에 위반되는 방법으로 이용할 경우
저작권법 제136조에 따라 5년 이하의 징역 또는 5천만 원 이하의 벌금에 처해질 수 있습니다.
제 14 조 (유료서비스)
① 당 사이트 및 협력기관이 정한 유료서비스(원문복사 등)는 별도로 정해진 바에 따르며, 변경사항은 시행 전에
당 사이트 홈페이지를 통하여 회원에게 공지합니다.
② 유료서비스를 이용하려는 회원은 정해진 요금체계에 따라 요금을 납부해야 합니다.
제 5 장 계약 해지 및 이용 제한
제 15 조 (계약 해지)
회원이 이용계약을 해지하고자 하는 때에는 [가입해지] 메뉴를 이용해 직접 해지해야 합니다.
제 16 조 (서비스 이용제한)
① 당 사이트는 회원이 서비스 이용내용에 있어서 본 약관 제 11조 내용을 위반하거나, 다음 각 호에 해당하는
경우 서비스 이용을 제한할 수 있습니다.
- 2년 이상 서비스를 이용한 적이 없는 경우
- 기타 정상적인 서비스 운영에 방해가 될 경우
② 상기 이용제한 규정에 따라 서비스를 이용하는 회원에게 서비스 이용에 대하여 별도 공지 없이 서비스 이용의
일시정지, 이용계약 해지 할 수 있습니다.
제 17 조 (전자우편주소 수집 금지)
회원은 전자우편주소 추출기 등을 이용하여 전자우편주소를 수집 또는 제3자에게 제공할 수 없습니다.
제 6 장 손해배상 및 기타사항
제 18 조 (손해배상)
당 사이트는 무료로 제공되는 서비스와 관련하여 회원에게 어떠한 손해가 발생하더라도 당 사이트가 고의 또는 과실로 인한 손해발생을 제외하고는 이에 대하여 책임을 부담하지 아니합니다.
제 19 조 (관할 법원)
서비스 이용으로 발생한 분쟁에 대해 소송이 제기되는 경우 민사 소송법상의 관할 법원에 제기합니다.
[부 칙]
1. (시행일) 이 약관은 2016년 9월 5일부터 적용되며, 종전 약관은 본 약관으로 대체되며, 개정된 약관의 적용일 이전 가입자도 개정된 약관의 적용을 받습니다.