In the system of Li2O-MgO-Al2O3-Cr2O3, the crystalline solid solution of LiCrO2 along the pseudo-binary join between rocksalt structure(LiCrO2) and spinel structure(MgCr2O4 or MgAl2O4) have been investigated by x-ray diffraction techniques. In this study, order-disorder phase transition of LiCrO2 was observed and the unit cell of the disordered LiCrO2 structure has been established. It has been found that LiCrO2 makes a solid solution over a wide range with MgAl2O4, while not with MgCr2O4. This difference was explained as being due to the ability of oxygen lattice distortion which depended on the relative sizes and chemical bonding characteristics of the substituted ions.
Oxidation of $[Mo_3O_4(C_2O_4)_3(H_2O)_3]^{2-}$ with HCr$O_4^-$ yields the molybdenum(Ⅳ) complex, $[Mo_2O_5(C_2O_4)_2(H_2O)_2]^{2-}$. Stoichiometry for the reaction of $[Mo_3O_4(C_2O_4)_3(H_2O)_3]^{2-}$ with HCr$O_4^-$ are expressed as $2Mo_3^{IV} + 4Cr^{VI} {\to} 3Mo_2^{VI} + 4Cr^{III}$. Observed rate constants are dependent on hydrogen ion concentration. The kinetic data are consistent with a mechanism in which three successive single-electron steps convert $Cr^{VI}$to $Cr^{III}$ by way of intermediate $Cr^V$ and $Cr^{IV}$. Detailed mechanisms are presented and discussed.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2004.07b
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pp.898-901
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2004
[ $ZnCr_2O_4$ ]를 모물질로 하고 MgO, $TiO_2$를 몰비로 2:1, 4:1, 6:1, 및 8:1이 되게 정량적으로 조합한 후, 조사하였다. $ZnCr_2O_4$-MgO와 $ZnCr_2O_4-TiO_2$를 X-선 분석한 결과 Spinel 결정구조를 형성하였으며, 또한 SEM과 EDX 분석결과 각각 $Li_2CrO_4$와 $Li_3VO_4$의 형성으로 인하여 저항 특성이 나타나는 것을 알 수 있었다. $ZnCr_2O_4-MgO$, $ZnCr_2O_4-TiO_2$에서 MgO의 양이 증가할수록 저항값은 약간 감소하는 반면, $TiO_2$의 양이 증가할수록 저항값이 급격히 증가하는 특성을 나타내었고, 감습 특성에서도 M??보다 TiO2가 더 높게 나타내었다. 습에 따른 복원 특성의 경우 $700^{\circ}C$에서 소결한 ($ZnCr_2O_4:MgO=4:1$)과 ($ZnCr_2O_4:TiO_2=6:1$) 조성의 센서가 가장 양호하였다.
The $BaCrO_4$ nanoparticles were synthesized from a 0.1 M $K_2CrO_4$ and 0.1 M $BaCO_3$ solution with stirring for 10 h. The product was washed several times with acetone and heated to $700^{\circ}C$ for 6 h. At that time, the color of mixture was a greenish yellow. The graphene/$BaCrO_4$ nanocomposites were prepared with graphene and $BaCrO_4$ nanoparticles by stirring in tetrahydrofuran and heated in an electric furnace at $700^{\circ}C$ for 2 h. The $BaCrO_4$ nanoparticles, graphene/$BaCrO_4$ and heated graphene/$BaCrO_4$ nanocomposites were characterized by X-ray diffraction, scanning electron microscopy and transmission electron microscopy. The graphene/$BaCrO_4$ nanocomposites and heated graphene/$BaCrO_4$ nanocomposites were evaluated as a photocatalyst and discussed about kinetics study for the degradation of organic dyes, such as methylene blue and rhodamine B under ultraviolet light irradiation at 254 nm.
Oxidation of $[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$ with hydrogen chromate yields the molybdenum (VI) complex, $[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$. Stoichiometry for the reaction of $[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$ with hydrogen chromate are expressed as ${3Mo_2}^V+2Cr^{VI}\;{\rightleftharpoons}\;{3Mo_2}_{VI}+2Cr^{III}$. Observed rate constants are dependent on $[H+]^2$. The kinetic data are consistent with a mechanism in which three successive single-electron steps convert $Cr^{VI}$to $Cr^{III}$ by way of intermediate Cr^V$ and $Cr^{IV}$. Mechanism of the reaction are presented and discussed.
The sorption of $AsO_4,\;SeO_3,\;CrO_4$ on schwertmannite and thermal analysis of sorbed samples were carried out. The results of sorption experiments showed that sorption characteristics of those three oxyanions on schwertmannite can be divided into two groups. The extent of sorption of $AsO_4$ and $SeO_3$ were 100% at up to 1 mM solution concentration, and they increased no more significantly. This can be interpreted as $AsO_4$ and $SeO_3$ substituting $SO_4$ in schwertmannite strucure by the ratio of 1 : 1. The extent of the sorption of $CrO_4$ was much lower than those of other two oxyanions. Thermal analysis was performed using two kinds of sorbed samples at 0.1 and 1.25 mM concentrations. The results of the thermal analysis showed that the samples sorbed by three different oxyanions have different thermal characteristics. The samples sorbed by $AsO_4$ showed smaller weight loss around $600^{\circ}C$ than the original loss of pure schwertmannite, and it is attributed to the substitution of $AsO_4$ for $SO_4$, which was caused by the loss of $SO_4$, than pure schwertmannite due to the substitution of $SO_4$ by $AsO_4$. It also showed additional weight loss around $600^{\circ}C$ due to the decomposition of $AsO_4$ at that temperature. The weight loss of samples sorbed by $SeO_3$ started at slightly lower temperature than that sorbed by $SO_4$ and kept that loss at wider temperature range, probably indicating that the decomposition of $SeO_3$ occurs at slightly lower temperature. However, for the samples sorbed by $CrO_4$, the weight loss caused by the decomposition of $SO_4$ was also smaller and there was no additional weight loss at higher temperature due to the thermal stability of $CrO_4$, indicating that $SO_4$ was also substituted by $CrO_4$ in schwertmannite. Sorption experiment and thermal analysis indicate that $CrO_4$ sorbs on schwertmannite by substiuting $SO_4$, but the affinity to $SO_4$ or instability of $CrO_4$ in scwertmannite structure probably prohibit perfect 1 : 1 substitution.
Reduction of chromate ion at the Pt-electrode was investigated in neutral unbuffered solutions, in buffered solutions of pH between 8 and 10, and in strongly alkaline medium. In buffered solutions of pH between 8 and 10, the number of electrons transfered in the reduction of chromate ion increased progressively with increasing pH. When chromate ion was reduced in 0.2 N sodium hydroxide medium the following mechanism was suggested: $CrO_4^=+H_2O+2e{\rightarrow}CrO_3^=+2OH^-,\;CrO_3^=3H_2O+e{\rightarrow}Cr(OH)_3+3OH^-$ When tetramethylammonium hydroxide (pH=13.5) was used as the supporting electrolyte, a second wave indicated strong adsorption. In unbuffered solutions of 0.1 N potassium chloride the linear sweep voltammogram consists of three or four distinct waves depending on the initial voltage and the voltage sweep rates, but the first wave was difficult to explain as a diffusion controlled wave.
Ca/LiCl-KCl/CaCrO$_4$열 전지계의 양극재료로서 BCT(Body-Centered Tetragonal) 결정구조를 갖는 CaCrO$_4$분말을 GNP로 합성하고, SEM, TEM, XRD를 이용하여 그 미세구조를 분석하였다. GNP 공정에 의한 CaCrO$_4$분말은 단일상으로 0.5$mu extrm{m}$ 이하의 입자 크기를 가지며 균일하게 분포한 반면, 기존의 분말 혼합법은 높은 하수 온도 및 장시간의 하소 조건을 필요하므로 미세한 분말 합성이 어렵고 pellet 형태로 만들었을 때 GNP 분말에 비해 비표면적이 현저하게 작기 때문에 전극 재료로써 유리하지 못하다. Ca/LiCl-KCl/CaCrO$_4$계의 전기 화학적인 특성을 평가해본 결과 전지셀을 Ca/DEB(LiCl-KCl+CaCrO$_4$+SiO$_2$)와 같은 DEB 형태로 만들었을 때 $600^{\circ}C$의 온도에서 2.0 V이상 (<100 mA/㎤)의 안정한 전압이 5분 이상 유지되었다. 그러나 3층 전극 셀(Ca/LiCl/KCl/ CaCrO$_4$)에서는 동일한 온도에서 2.0 V이상 (<100 mA/㎤)의 전압이 7분 이상 유지되었으나 불안정한 전압 변동 및 낮은 peak voltage로 인해 DEB 셀의 전지 특성이 더 우수한 것으로 생각된다. 양극 재료의 제조 방법의 관점에서 볼 때, 동일한 DEB(Depolarizer : Electrolyte : Binder=25 : 70 : 5 wt%) 조성의 셀 구성시, GNP 분말은 분말 혼합법에 의한 분말보다 반응 표면적이 훨씬 크기 때문에 GNP 양극 활 물질의 DEB 셀에서의 전지 수명이 더 길었다.
Kim, Hyun Woo;Hwang, Jihoon;Kim, D.H.;Lee, Eunsook;Kang, J.S.
Journal of the Korean Magnetics Society
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v.23
no.5
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pp.149-153
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2013
The electronic structures of $TCr_2O_4$ (T = Fe, Co, Ni) spinel oxides have been investigated by employing synchrotron radiation-based soft X ray absorption spectroscopy (XAS). The measured 2p XAS spectra of transition-metal ions reveal that Cr ions are trivalent ($Cr^{3+}$), and all the T (T = Fe, Co, Ni) ions are divalent ($Fe^{2+}$, $Co^{2+}$, $Ni^{2+}$). It is also found that most of T (T = Fe, Co, Ni) ions occupy the A sites under the tetrahedral symmetry, while Cr ions occupy mainly the B sites under the octahedral symmetry. These findings show that the structures of $TCr_2O_4$ (T = Fe, Co, Ni) are very close to the normal spinel structures. Based on these findings, it is expected that Jahn-Teller (JT) effects are important in $FeCr_2O_4$ and $NiCr_2O_4$. In contrast, $CoCr_2O_4$ maintains the cubic structure without having the JT distortion since both $Cr^{3+}$ and $Co^{2+}$ ions are non-JT ions. This work suggests that the antiferromagnetic interaction between $Cr^{3+}$ and $T^{2+}$ ions plays an important role in determining the magnetic properties of $TCr_2O_4$ (T = Fe, Co, Ni).
[ $ZnCr_2O_4$ ] shows geometrically frustrated magnet. Recently, $CoCr_2O_4$ has been investigated for multiferroic property and dielectric anomalies by spin-current model. Polycrystalline $CoCr_2O_4$ and $CoCrFeO_4$ compounds was prepared by wet-chemical process. Crystallographic and magnetic properties of $CoCr_2O_4$ and $CoCrFeO_4$ were investigate by using the x-ray diffractometer(XRD), vibrating sample magnetometer(VSM), superconducting quantum interference device magnetometer(SQUID), and $M\"{o}ssbauer$ spectroscopy. The crystal structure was found to be single-phase cubic spinel with space group of Fd3m. The lattice constants of $CoCr_2O_4$ and $CoCrFeO_4$$a_0$ were determined to be 8.340 and 8.377 ${\AA}$, respectively. The ferrimagnetic transition temperature for the both samples were observed at 97 K and 320 K. The $M\"{o}ssbauer$ absorption spectra at 4.2 K show that the well developed two sextets are superposed with small difference of hyperfine field($H_{hf1}=507\;and\;H_{hf2}=492\;kOe$). Isomer shift values($\delta$) of the two sextets are found to be 0.33 and 0.34 mm/s relative to the Fe metal, respectively, which are consistent with the high spin $Fe^{3+}$ charge state.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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