The Grignard reactions of bis(chloromethyl)dimethylsilane (1) with trimethylchlorosilane (2) in THF give both the intermolecular C-Si coupling and intramolecular C-C coupling products. At beginning stage, 1 reacts with Mg to give the mono-Grignard reagent ClCH2Me2SiCH2MgCl (1) which undergoes the C-Si coupling reaction to give MC2Si(CH2SiMe3)2 3, or C-C coupling to a mixture of formula Me3SiCH2(SiMe2CH2CH2)nR1 (n = 1, 2, 3, ..; 4a, R1I = H: 4b, R1 = SiMe3). In the reaction, two reaction pathways are involved: a) Ⅰ reacts with 2 to give Me3SiCH2SiMe2CH2Cl 6 which further reacts with Mg to afford a Me2SiCH2Mel-SiCH2MgCl (Ⅱ) or b) I cyclizes intramolecularly to a silacyclopropane intermediate A, which undergoes a ring-opening polymerization by the nucleophilic attack of the intermediates I or Ⅱ, followed by the termination reaction with H2O and 2, to give 4a and 4b, respectively. As the mole ratio of 2/1 increased from 2 to 16 folds, the formation of product 3 increased from 16% to 47% while the formation of polymeric products 4 was reduced from 60% to 40%. The intermolecular C-Si coupling reaction of the pathway a becomes more favorable than the intramolecular C-C coupling reaction of the pathways b at the higher mole ratio of 2/1.
The molecular structures of 2-SC₄H₃CH=NN(H)C/sub 6/H/sub 5/(C/sub 11/H/sub 10/N₂S) and (GaMe₂)₂(2-SC₄H₃CH=NNC/sub 6/H/sub 5/)₂(C/sub 26/H/sub 30/Ga₂N₄S₂) have been determined by X-ray diffraction. Crystallographic data for 2-SC₄H₃CH=NN(H)C/sub 6/H/sub 5/:orthorhombic space group P2₁2₁2₁, a=6.108(1)Å, b=7.593(1)Å, c=22.356(2)Å, V=1037.1(3)ų, Z=4, R=0.0613. Crystallographic data for (GaMe₂)₂(2-SC₄H₃CH=NNC/sub 6/H/sub 5/)₂:monoclinic space group P2₁/n, a=15.996(2) Å, c=9.879(3)Å, β=100.07.(2)°, V=2764.599)ų, Z=4, R=0.0503.
The Flame length of $CH_4$ with the Oxidizer of air and $O_2$ has been measured respectively for the nozzle diameter of 1.6mm, 2.7mm, 4.4mm and 7.7mm. In all $CH_4$ flame on oxidizer of air and $O_2$. the flame length was independent of the initial jet diameter, dependent only on the flowrate in laminar flame regime, and in turbulent flame dependent on the initial jet diameter. Using correlation equation of Delichatsios, the flame length has been expected exactly for $CH_4/air$ flame, but has been underestimated for $CH_4/O_2$ flame. This paper has proposed correlation equation of $CH_4/O_2$ flame.
Reaction of $Ir(ClO_4)(CO)(PPh_3)_2$ with trans-$C_6H_5CH$ = $CHCO_2C_2H_5$ produces a new cationic iridium(I) complex, [Ir (trans-$C_6H_5CH$ = $CHCO_2C_2H_5)(CO)(PPh_3)_2]ClO_4$ where trans-$C_6H_5CH$ = $CHCO_2C_2H_5$ seems to be coordinated through the carbonyl oxygen rather than through the $\pi$-system of the olefinic group according to the spectral data. It has been found that Ir$(ClO_4)(CO)(PPh_3)_2$ catalyzes the hydrogenation of $CH_2$ = $CHCO_2C_2H_5$, trans-$CH_3CH$ = $CHCO_2C_2H_5$ and trans-$C_6H_5CH$ = $CHCO_2C_2H_5$ to $CH_3CH_2CO_2C_2H_5$, $CH_3CH_2CH_2CO_2C_2H_5$ and $C_6H_5CH_2CH_2CO_2C_2H_5$, respectively at room temperature under the atmospheric pressure of hydrogen. The relative rates of the hydrogenation of the unsaturated esters are mostly understood in terms of steric reasons.
$\alpha$-Methylpyridine유도체1(a∼f)는 n-BuLi과의 반응에서 $\alpha$-methylenylpyridinium 염 3(a∼f)을 형성한다. 3(a∼f)와 $Me_3SiCl$ 및 $Me_2SiClCH(SiMe_3)CH_2tBu$반응에서 생성물 4(a∼f) 와 5(a∼f)을 형성한다. 화합물 4(a∼f)에 있는 규소원자와 결합된 methylene기의 수소원자는 화합물 4(a∼f)의 $CH_3$기 보다 n-BuLi과의 반응성이 큰 것으로 확인되었다.
본 연구에서는 hollow fiber 막모듈을 통한 순수 $CH_4,\;CO_2$기체와 $CH_4/CO_2$ 혼합기체의 투과 특성을 살펴 보고, 이를 모사값과 비교하여 보았다. 순수 기체의 투고율은 온도에 따라 Arrhenius type으로 증가하였으며, 활성화에너지는 $CO_2$는 6.61kJ/mol, $CH_4$는 25.26kJ/mol로 나타났다. 혼합기체의 투과에 있어서 투과부의 유량과 $CO_2$ 조성, 그리고 배제부의 $CH_4$조성은 cut의 증가에 따라 증가하였다. 분리인자는 5~20atm의 압력과 cut이 20으로 고정된 상태에서 20~40의 범위에 있었으며, 압력이 증가하고 온도가 감소할수록 증가하는 경향을 나타내었다. 실험결과와 모사결과는 투과부 유량과 $CO_2$조성의 경우 8% 이내에서, 배제부의 $CH_4$조성의 경우 15% 이내에서 일치하였다.
[ $SnO_2$ ]nano powders were prepared by solution reduction method using tin chloride($SnCl_2{\cdot}2H_2O$), hydrazine($N_2H_4$) and NaOH. The $SnO_2$ thick films for gas sensors were fabricated by screen printing method on alumina substrates and annealed at $300^{\circ}C$ in air, respectively. XRD patterns of the $SnO_2$ nano powders showed the tetragonal structure with (110) dominant orientation. The particle size of $SnO_2$ nano powders at the ratio of $SnCl_2:N_2H_4$+NaOH= 1:6 was about 60 nm. The sensing characteristics were investigated by measuring the electrical resistance of each sensor in a test box. Sensitivity of $SnO_2$ gas sensor to 5 ppm $CH_4$gas and 5 ppm $CH_3CH_2CH_3$ gas was investigated for various $SnCl_2:N_2H_4$+NaOH proportion. The highest sensitivity to $CH_4$ gas and $CH_3CH_2CH_3$ gas of $SnO_2$ sensors was observed at the $SnCl_2:N_2H_4$+NaOH= 1:8 and $SnCl_2:N_2H_4$+NaOH= 1:6, respectively. Response and recovery times of $SnO_2$ gas sensors prepared by $SnCl_2:N_2H_4$+NaOH= 1:6 was about 40 s and 30 s, respectively.
Rice paddy cultivation is one of the major sources in methane (CH4) emission of which accurate assessment would be a prerequisite for agricultural greenhouse gas management. Biomass treatment in paddy fields is an important factor that affects CH4 emissions and thus needs to be taken into account. The objectives of this study were to apply drone images to investigate organic matter practices and to incorporate into the estimation of CH4 emissions from paddy fields. Three study areas were selected by one from each of the three different regions of Yeongnam, Honam and Jungbu, which are the most active region in paddy cultivation. The eBee drone was used to take images of the study sites twice a year; Jul mid-season for identifying rice cultivation area; Jan for investigating rice straw management and winter crop cultivation. Based on biomass management practices, different emissions factors were assigned on an individual paddy field and CH4 emmisions were estimated by multiplying respective areas. The ratios of rice straw application and winter crop cultivation were 1.4% and 37.2% in Hapcheon, 1.3% and 19.8% in Gimje, and 0.0% and 0.5% in Dangjin, respectively. The CH4 emissions estimates for respective sites were 0.40 ton CH4/year/ha, 0.34 ton CH4/year/ha, and 0.29 ton CH4/year/ha. On average, estimated CH4 emissions of this study were 28.5% less than the current Tier 2 CH4 emission estimation method.
논 생태계를 모의하여 토양에 투입된 비료의 종류(AS, PMC, HV)와 토양 수분 변동조건(습윤기간, 전이기간, 건조 기간)으로 구분하여 $CH_4$과 $CO_2$ 플럭스를 조사하였다. $CH_4$ 플럭스는 0~13.8 mg $CH_4$/m/day의 범위에서 변화하였으 며, 시기적으로 습윤기간 초기와 전이기간과 건조기간 경계 시점에서 높은 값을 보였다. $CO_2$ 플럭스는 습윤 초기에 최대 치를 보이고 지속적으로 감소하다가 전이기간에 다시 상승하 였다. 최종토양의 탄소함량 변화는 대조구에서-5.4%이었고, 비료 처리구에서는-7.5~-16.4%이었다. HV 시용은 타 비종 에 비해 $CH_4$과 $CO_2$ 플럭스를 증가시켰는데, 이는 녹비작물 이 가축분 퇴비에 비해 상대적으로 이분해성으로 배양 초기 에 유기물 분해에 의해 $CH_4$과 $CO_2$ 발생량이 높았기 때문이 다. AS나 PMC 처리구에서 $CH_4$ 플럭스가 대조구에 비해 낮았는데, 이는 AS의 ${SO_4}^{2-}$와 퇴비에 함유된 산화형 물질($Fe^{3+}$, $Mn^{4+}$, ${NO_3}^-$)과 같은 전자 수용체에 의해 습윤기간 중 이들 물질이 전자수용체로 활용되어 $CH_4$ 생성이 감소할 수 있음 을 의미한다. PMC와 HV의 탄소 손실률을 비교하면, HV와 같은 이분해성 유기물에 비해 PMC와 같은 난분해성 유기물 의 시용이 토양 탄소량을 증가시키는 것으로 나타났다. 또한, 본 연구는 HV와 같은 녹비 작물이 질소 공급의 측면에서 화 학비료를 대체할 수 있지만, 화학비료 시용에 비해 $CH_4$ 발생 이 증가할 수 있음을 제시한다. 따라서, 이분해성 유기물(녹비 작물)과 난분해성 유기물(가축분퇴비)을 혼합 시용할 경우 양 분공급과 탄소저장량 증대에 모두 유리할 것으로 기대된다.
본 연구는 $Pd/TiO_2$ 촉매를 이용한 $CH_4$, CO 동시 산화반응에서 활성점 및 Pd의 산화 상태에 대한 영향을 조사하였다. Pd 함량이 증가할수록 Pd 종(PdO)의 결정성장을 야기시켜 $CH_4$ 산화반응 활성을 증진시켰다. 열처리를 통해 제조된 촉매표면의 Pd 산화상태에 따라 $CH_4$과 CO의 산화반응 활성이 상이한 결과를 나타내었다. XRD와 $H_2-TPR$ 분석으로 소성촉매는 $Pd^{2+}$종, 환원촉매는 $Pd^0$종이 우점하고 있음을 확인하였다. 또한, BET분석을 통해 촉매 활성인자인 비표면적 및 기공부피보다는 Pd의 산화상태가 촉매 활성에 미치는 중요한 인자임을 알 수 있었다. FT-IR 분석을 이용하여 Pd의 산화상태에 따른 $CH_4$과 CO의 반응 메커니즘을 확인할 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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