Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

Hydroacylation of 1,5-Hexadiene through C-H Bond Activation

탄소-수소 결합 활성을 이용한 1,5-헥사디엔의 하이드로아실화반응 연구

  • Published : 19941100
Download PDF
⟨ Previous Next ⟩

Abstract

8-Quinolinecarboxaldehyde (1) reacted with 1,5-hexadiene (2) in THF under Wilkinson's catalyst(3) and $AgBF_4(8)$ to give a mixture of 8-quinolinyl 5-hexenyl ketone (4) and 8-quinolinyl 5-hexen-2-yl ketone (9) at initial reaction stage. The reason for the formation of the branched alkenyl ketone 9 is supposed to be that the vacant coordination site, generated from Wilkinson's catalyst and $AgBF_4(8)$, makes it possible to form the 5.5 membered ring metallacycle intermediate. The higher the concentration of $AgBF_4(8)$ was used, the greater the ratio of 9 to 4 was observed. Longer reaction time and high temperature induced isomerization of 9 and 4 to 10 and 5. Especially the high reaction temperature increased the possibility of cyclization of the 5-hexenyl metal intermediate to give 8-quinolinyl cyclopentylmethyl ketone (11).

8-Quinolinecarboxaldehyde (1)와 1,5-hexadiene (2)을 월킨슨 촉매(3)와 $AgBF_4(8)$의 혼합 촉매에서 반응시키면 8-quinolinyl 5-hexenyl ketone(4)와 8-quinolinyl 5-hexen-2-yl ketone (9)이 높은 수율로 반응초기에 생성된다. 가지달린 alkenyl 케톤인 9가 생성되는 이유는 월킨슨 촉매와 $AgBF_4(8)$의 반응에서 촉매에 빈 배위공간이 만들어져 1,5-hexadiene의 하이드로메탈레이션반응에서 $AgBF_4(8)$를 넣지 않았을 때보다는 입체장애가 적은 5.5각형의 중간체를 만들 수 있기 때문으로 설명된다. $AgBF_4(8)$의 사용량이 많으면 많을수록 9가 4보다 많은 비율로 생성되며, 장시간과 고온에서는 생성된 9와 4의 혼합물이 10과 5의 내부올레핀을 함유한 alkenyl 케톤으로 이성질화반응이 진행됨을 관찰할 수 있었다. 특히 고온으로 반응을 진행시킬수록 8-quinolinyl cyclopentylmethyl ketone (11)의 생성이 눈에 띄게 높아짐을 알 수 있었다.

Keywords

References

  1. Chem. Rev. v.85 Crabtree, R. H.
  2. Pure & Appl. Chem. v.57 Green, M. L. H.
  3. Polyhedron v.4 Rothwell, I. P.
  4. Organometallics v.7 Fairlie, D. P.;Bosnich, B.
  5. Organometlallics v.7 Fairlie, D. P.;Bosnich, B
  6. J. Org. Chem. v.55 Kondo, T.;Akazome, M.;Tsuji, Y.;Watanabe, Y.
  7. Tetrahedron Lett. v.28 Kondo, T.;Tsuji, Y.;Watanabe, Y.
  8. Tetrahedron Lett. Tsuji, J.;Ohno, K
  9. Homogeneous Catalysis with Metal Phosphine Complexes Doughty, D. H.;Pignolet, L. H.;Pignolet, D. H.(ed.)
  10. J. Am. Chem. Soc. v.101 Suggs, J. W.
  11. J. Organomet. Chem. v.335 Albinati, A.;Arz, C.;Pregosin, P. S.
  12. J. Am. Chem. Soc. v.100 Suggs, J. W.
  13. Bull. Korean Chem. Soc. v.10 Jun, C-H.;kang, J. -B.
  14. J. Organomet. Chem. v.390 Jun, C.-H.
  15. Bull. Korean Chem. Soc. v.14 Jun, C.-H.;Kang, J.-B.
  16. J. Organomet. Chem. v.243 Anklin, C. G.;Pregosin, P. S
  17. Bull. Korean Chem. Soc. v.10 Jun, C.-H.
  18. Organometallic Intramolecular Coordination Compounds Omae, I.
  19. Tetrahedron Lett. v.33 Jun, C.-H.;Lu, Z.;Crabtree, R. H.
  20. Organometallics v.4 Suggs, J. W.;Wovkulich, M. J.;Cox, S. D.
  21. J. Am. Chem. Soc. v.108 Suggs, J. W.;Jun, C.-H.