Rates and Mechanism of the Reaction of Aquaoxomolybdenum(IV) Trimer with Thiocyanate

아쿠아옥소몰리브덴(IV) 삼합체 착물과 티오시안산이온과의 반응에 대한 속도와 메카니즘

  • Chang-Su Kim (Department of Chemistry Education, Taegu University) ;
  • Joong-Ho Lee (Department of Chemistry Education, Taegu University)
  • 김창수 (대구대 사범대 화학교육과) ;
  • 이중호 (대구대 사범대 화학교육과)
  • Published : 1987.12.20

Abstract

Kinetic studies on the complexing of aquamolybdenum(Ⅳ) trimer with thiocyanate have been carried out using the spectrophotometric method. The observed rate constant, $k_{obsd}$ is given by $k_{obsd}\;=\;{k_O + k_H[H^+]^2}(SCN^-) + k_r$. At 25$^{\circ}$C and ionic strength of 2.30 the values of $k_f$ and $k_r$ are $(3.78 {\pm} 0.61) {\times} 10^{-4}M^{-1}s^{-1}$ and $(6.93 {\pm} 2.39) {\times} 10^{-4}s^{-1}$, respectively. Activation parameters are ${\Delta}H^* = 50.71{\pm}6.91 kJmol^{-1}$ and ${\Delta}S^* = -121.65JK^{-1}mol^{-1}$. The mechanism is proposed and discussed.

아쿠아옥소몰리브덴(IV) 삼합체와 티오시안산이온과의 착물생성반응에 대한 속도론적 연구를 분광광도법으로 행하였다. 이 반응의 관찰된 속도상수, $k_{obsd}$는 다음과 같이 주어진다. $k_{obsd}\;=\;{k_O + k_H[H^+]^2}(SCN^-) + k_r$. 이온세기가 2.30이고 온도가 25$^{\circ}$C일때 $k_f$$k_r$의 값은 각각 $(3.78 {\pm} 0.61) {\times} 10^{-4}M^{-1}s^{-1}$$(6.93 {\pm} 2.39) {\times} 10^{-4}s^{-1}$이다. 활성화파라미터는 ${\Delta}H^*\;=\;50.71{\pm}6.91 kJmol^{-1}$이고 ${\Delta}S^*\;=\;-121.65JK^{-1}mol^{-1}$이다. 이 반응의 메카니즘에 대하여 논의된다.

Keywords

References

  1. J. Am. Chem. Soc. v.100 A. Bino;F. A. Cotton;Z. Dori
  2. Cryst. Struct. Comm. v.11 E. O. Schlemper;M. S. Hussain;R. K. Murmann
  3. J. Am. Chem. Soc. v.97 T. Ramasami;R. S. Taylor;A. G. Sykes
  4. J. Am. Chem. Soc. v.95 M. Ardon;A. Pernick
  5. J. Am. Chem. Soc. v.102 R. K. Murmann;M. E. Shelton
  6. Inorg. Synth. v.23 D. T. Richens;A. G. Sykes
  7. Inorg. Chem. v.17 P. Chalilpoyil;F. C. Anson
  8. J. Inogr. Nucl. Chem. v.24 G. P. Haight
  9. Polyhdron v.5 G. D. Hinch;D. E. Wycoff;R. K. Murmann
  10. Inorg. Chem. v.24 K. R. Rodgers;R. K. Murmann;E. O. Schlemper;M. E. Schelton
  11. Inorg. Chem. v.15 J. F. Ojo;Y. Sasaki;R. S. Taylor;A. G. Sykes
  12. Inorg. Chem. v.24 P. Kathigramanathan;A. B. Soares;D. T. Richiens;A. G. Sykes
  13. J. Am. Chem. Soc. v.63 H. E. Bent;L. L. French
  14. J. Am. Chem. Soc. v.70 E. Grunward;S. Winstein
  15. J. Am. Chem. Soc. v.94 T. W. Bentley;F. L. Schadt;P. V. R. Schleyer
  16. J. Chem. Soc. Dalton Trans. G. Thomas;L. A. P. Kane-Maguire
  17. J. Chem. Soc. Dalton Trans. J. Burgess
  18. Advanced Inorganic Chemistry F. A. Cotton;G. Wilkinson