Abstract
The dependence of polarographic parameters on pressure and temperature for the reduction of 2.0 ${\times}\;10^{-4}$M 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) and 5.0 ${\times}\;10^{-4}$M 4-(2-pyridylazo)-resorcinol(PAR) in buffered methanol-water mixed solution at the dropping mercury electrode, has been discussed. In this experiment the temperature is varied from 25$^{\circ}C$ to 35$^{\circ}C$ and the pressure is ranging from 1 atmosphere to 1,800 atmospheres. The reduction half-wave potentials are shifted to the more positive potentials with increase in pressure. The diffusion currents of two depolarizers become considerably larger with increase in pressure from 1 atmosphere to about 1,000 atmospheres but are getting smaller above 1,000 atmospheres. The slopes of log plot become much larger with increase in pressure, which indicates the more irreversible reduction. The reduction currents of two depolarizers are found to be diffusion controlled over all pressure ranges. The linear relationships between diffusion current and the concentration of two depolarizers are good agreement over all pressure ranges (1 atm∼1,800atm.).
謫下水銀電極에서 메탄올-물 혼합용액중에서 2.0 ${\times}\;10^{-4}$M의 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN)과 5.0 ${\times}\;10^{-4}$M의 4-(2-pyridylazo)-resorcinol(PAR)의 還元에 대한 溫度와 壓力의 影響을 調査하였다. 이 실험에서 온도는 25$^{\circ}C$에서 35$^{\circ}C$로 변화시켰으며, 壓力은 1氣壓에서 1,800氣壓까지 바꾸었다. 압력이 增加함에 따라 半波電位는 陽電位쪽으로 移動하였으며, 擴散電流는 溫度와 壓力에 따라 민감하게 변하였다. 곧 1기압에서 약 1,000기압까지는 압력이 증가할수록 擴散電流가 상당히 커지다가, 1,000기압 이상에서는 오히려 줄어드는 傾向이 있었다. E와 log$\frac{i_d-i}{i}$의 관계를 圖示하여 얻은 直線의 기울기는 壓力이 增加할수록 크게 增加하였다. 이것은 壓力增加에 따라 還元反應의 可逆性이 나빠지고 있음을 뜻한다. 두 減極劑의 溫度係數값이 실험압력범위내에서 1.1~2.1% 사이에 있으므로 擴散支配的인 還元反應을 함을 알 수 있다. 또한 실험압력범위내에서는 擴散電流와 濃度사이의 直線性이 잘 成立하였다.
