Abstract
Kinetic study of halogen exchange for N,N-dimethylcarbamoyl chloride and N,N-diethylcarbamoyl chloride in acetone by using radioisotopic halide ions has been carried out at two temperatures as a part of studying the reactivity of carbonyl carbon atom. The order of nucleophilicity showed a similar tendency as that for alkyl chloroformate, but reaction rate is much slower than that for solvolysis and alkyl chloroformate. The activation parameters,${\Delta}H^*$and${\Delta}S^*$ were found to decrease in sequence $Cl^{\rightarrow}Br^{\rightarrow}I^-$ for N,N-dialkylcarbamoyl chlorides. The results are interpreted in terms of solvation effect, degree of bond-breaking and bond-formation and electronic requirements.
Carbonyl 탄소원자의 반응성에 대한 연구의 일환으로 N,N-dimehtylcarbamoyl chloride와 N,N-diethylcarbamoyl chloride의 할로겐 교환반응을 아세톤 용매속에서 방사성 할라이드 이온을 사용하여 두 온도에서 속도론적으로 연구하였다. 그 결과를 alkylchloroformate의 경우와 비교하면, 친핵성의 순서는 비슷한 경향을 나타내나, 반응속도는 가용매분해나 alkylchloroformate의 경우보다 느리다. 활성화 피라미터 ${\Delta}H^*$나${\Delta}S^*$는$Cl^{\rightarrow}Br^{\rightarrow}I^-$는순서로 감소한다. 이 결과를 용매화 효과, bond-breaking, bond-formation 및 electronic requirment로 설명하였다.
