The purpose of this dissertation is to study some of the vulcanization characteristics of rubber-bound antioxidants such as G-1, [N-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)-N'-phenyl-p-phenylene diamine] and acryl, acrylamide & acrylester substituted hindered phenols. The influence of these antioxidants upon vulcanization characteristics in NR and SBR compounds in the presence of vulcanizing accelerators such as MSA, TT, DM, M & D was evaluated by means of Oscillationg Disk Cure Meter. The comparison was also made between the influence of rubber-bound antioxidants and that of conventional non-reactive antioxidants such as N-alkyl substituted PADA series. Regarding the influence of reactive type antioxidant G-1 mixed with accelerator TT upon vulcanization characteristics, rapid onset of vulcanization and higher degree of cross-linking were discovered, whereas in the case of accelerator M and DM, the result was slow onset of vulcanization and lesser degree of cross-linking. The comparison of vulcanizing characteristics among acrylic substituted hindered phenols as antioxidants was made under several vulcanization accelerator systems. Under such systems, MSA-S combined accelerator caused the onset of vulcanization to slow down and lowered the degree of cross-linking. Finally in the case of hindered phenol derivatives containing longer substituent, the delayed onset of vulcanization and the lowered degree of cross-linking could be discerned.
The Purpose of this dissertation is to study the preparation technique and physical properties of expanded rubber. The respective samples of NR, NBR and the standard compounds of EPDM rubber were prepared by mixing plasticizer DOP and LCR in various ratio. And their vulcanization characteristics, physical properties and foaming states were studied. Vulcanization characteristics were investigated using cure curve that had been obtained from Oscillating Disk Rheometer study, and the microscopic photographs of foaming states were obtained using electron microscope. The vulcanization characteristics of the samples, DOP 30phr and LCR 30phr, were found to be suitable. The tests, like hardness test and resilience, tensile test on the physical properties of each sample showed that plasticizing efficiencies of DOP and LCR were almost the same. Oil resistance test exhibited DOP was better than LCR and compression set test showed LCR was excellent plasticizer. The foaming states of NR, EPDM compounds were uniform, but those of NBR compounds were not uniform. Consequently vulcanization characteristics, physical properties and foaming states of all the samples satisfied the SAE requirements.
The purpose of this dissertation is to study the vulcanization characteristics, compression set and other physical properties of NBR vulcanizates according to the various plasticizer and its content. Vulcanization characteristics were investigated by using cure that has obtained by means of rheometer and Mooney viscometer. The result of physical properties, vulcanization characteristics are as fellows. 1. The results of test for optimum cure time in vulcanization characteristics of NBR compounds indicated the rapidity of scorch time according to the increase of amounts of plasticizer. 2. In the test of compression set property, LCR was the best effect. 3. In the test of oil resistance, LCR was the best effect.
The purpose of this dissertation is to study the physical properties of cellular rubber products for industrial use. Vulcanization characteristics were investigated by usingcure curve that had obtained by means of Rheometer. The results of physical properties, vulcanization characteristics and foaming states are as follows. 1. The test results for vulcanization characteristics of NR compounds indicated that in the recipe R-1. When accelerator D is used, the optimum conditions of vulcanizate are obtained, while formula R-2 and R-3 have shown higher torgue at curing time, $1{\sim}2$ minutes. Cellular rubber product test in terms of compression set and compression deflection has also met the requirements of SAE. 2. For SBR compounds, S-1 formula was the best in terns of vulcanization characteristics, and for the blowing structure of cellular rubber products, formula S-3 in which accelerator M is added was fair. All other test results, such as compression set and compression deflection properties met SAE requirements. 3. NBR compound (N-1) including accelerator TT was the best in terms of vulcanization characteristic and also blowing structure. All other properties listed above met requirements, particulary for oil resistance test. 4. In the test of EPDM compounds, when mixed accelerator, M and TT, is used(formula E-1) the best results were obtained. Since EPDM is hydrocarbon elastomer, oil resistance test failed. All other properties met the requirement specified in SAE.
3가지 대표적인 가황계인 conventional vulcanization(Conv), semi-efficient vulcanization (Semi-EV), efficient vulcanization(EV)방법을 카본블랙 충전 천연고무 배합고무에 대해 적용하고, 이들 가황계에 따른 가황특성, 인장특성, 동적 점탄성을 조사하였다. 또한 가황온도가 배합고무의 기계적 물성과 노화저항성에 미치는 영향도 조사하였다. Conv 가황계가 Semi-EV나 EV 가황계에 비해 가황속도는 낮았으나 최대 토오크는 높았다. 인장특성은 Conv 가황계가 Semi-EV나 EV 가황계에 비해 높은 모듈러스를 나타내었고, 파괴점에서의 인장강도는 유사한 반면 신장율은 낮았다. 가황온도 증가에 따라 경도, 모듈러스 및 인장강도는 감소하였고, 감소 정도는 EV나 Semi-EV 가황계가 Conv 가황계보다 낮았다. 또한 열노화에 대한 저항성은 EV 가황계가 Conv 가황계보다 월등히 우수하였다.
본 연구에서는 화학적 구조가 다른 thiuram 계 촉진제인 TMTD (tetramethyl thiuram disulfide), thiazole 계 촉진제인 MBTS (2,2-dithiobis(benzothiazole)), sulfenamide 계 촉진제인 CBS (n-cyclohexyl benzothiazyl-2-sulfenamide)를 사용하여 각각의 촉진제가 실리카가 충전된 천연고무의 가황 특성에 미치는 영향을 비교 평가하였다. TMTD는 상대적으로 빠른 가류 속도와 높은 최대 토크값($T_{max}$), 우수한 기계적 물성을 보였고 MBTS는 상대적으로 중간 정도의 가황 시간과 낮은 $T_{max}$, 기계적 물성을 보였다. 마지막으로 CBS는 느린 가황 시간을 나타낸 반면 상대적으로 우수한 $T_{max}$와 기계적 물성을 나타냈다. 유사한 가황 특성 경향은 카본블랙이 충전된 천연고무 컴파운드에서도 찾아볼 수 있었다.
In this study, we investigated for natural rubber foam to replace petrochemical-based neoprene foam. Experiments were conducted on vulcanization system and 2-step foaming process of natural rubber. The vulcanization system were EV(Efficient Vulcanization Cure), Semi-EV(Semi-Efficient Vulcanization Cure) and CV(Conventional Vulcanization Cure). In the 2-step foaming process, first molding temperature was 140℃, times were 15, 20, 25, and 30minutes, and the second molding temperature was 160℃, the times 5, 10, 15, and 20minutes. The cure and viscosity characterization were evaluated by oscillating disc rheometer (ODR) and mooney viscosmeter. Various mechanical characteristics, including hardness, tensile strength, elongation at the point of rupture, and tear strength, were quantified. Subsequently, an assessment of alterations in these mechanical attributes was conducted post-immersion in a NaCl solution. In addition degree of volume change was measured after immersing the NR foam in NaCl solution and the low-temperature permanent compression set was evaluated at 4℃. And expansion ratio and shrinkage ratio of NR foam were evaluated for 28 days. As a result the EV vulcanization system showed the least change in physical properties before and after salt water immersion, and the lowest shrinkage ratio for 28 days. In addition it was confirmed that the 2-step foaming optimum condition differed depending on the appropriate vulcanization condition.
DSC 및 컴파운드 온도 측정을 통해 원적외선에 의한 EPDM의 가교 반응을 연구하였으며, 특히 동일 조건에서의 열풍에 의한 가교 시험을 통해 원적외선 가교시의 효율성을 평가하였다. 원적외선 및 열풍에 의한 EPDM 컴파운드의 가교도를 분석한 결과, 동일 조건에서 원적외선가교 시료의 가교도가 열풍가교에 비해 높게 나타남을 확인할 수 있었으며, 특히 3 mm 두께 시편의 경우 약 2배가량 높은 가교도를 나타내었다. EPDM 컴파운드의 열전도도의 증가는 원적외선에 의한 가교도를 크게 증가시켰으나, 열풍에 의한 가교도의 변화에는 거의 영향을 주지 못하였다.
The purposes of this dissertation are to demonstrate that DSC theromoanaytical methods of vulcanization can provide useful informations on the vulcanization characteristics of industrial formulations and also provides the potential basis for a rapid and complete method of sulfur and vulcanizing accelerator analysis for quality control. The influences of those factors such as heating rate, scan temperature, vucanizing accelerator's type and concentration upon vulcanization exotherm in NR and NBR compounds in the presence of vulcanizing accelerators such as TMTD,MBTS,DPG,TMTM,CBS, and MBT were evaluated by means of DSC. In order to examine the credibility in the DSC method, the same samples which were used for DSC method were studied to compare the DSC results with the ODR (Oscillating Disk Rheometer) data. The results obtained were as follows 1. In the DSC dynamic experiments, the observed enthalpy results from vulcanization depends upon the heating rate; In the range of 2 to $20^{\circ}C/min$ of heating rate, as the heating rate was increased the enthalpy change was also increased. However, over the heating rate of $30^{\circ}C/min$ it was observed that the enthalpy change was decreased as the heating rate was further increased. Without regard to the change of enthalpy, tremendous instantaneous heat evolving was observed in the range of high heating rates. 2. For the samples which are added with various vulcanizing accelerators, the activation energies of vulcanization were as follows; 3. Regarding to the influences of vulcanizining accelerator's types upon the characteristics of vulcanization exotherm, NR and NBR compounds in the presence of thiuramsulphide compounds type accelerators such as TMTD, TMTM, were exhibited sharper and higher vulclanization exotherm than others. From the resuts of DSC thermograms which was distributed in even shape in the broad temperature range, it was clearly shown that the guanidine compounds type accelerator such as DPG acts as a delayed acting accelerator. 4. In the comparison of DSC and ODR results, the dependency of temperature in the cure rate and the observed conversions show good agreements between two results. 5. In the same curatives, by the comparison of glass transition temperatures, it was possible to predict relative values of maximum torques. Consequently, from the present studies, it is shown that the DSC thermoanalytical method can provide an alternate new method for rapid and complete quality control analysis of rubber industry.
The influences of carbon black loading and cure type on the cure characteristics including kinetics and dynamic mechanical properties were investigated for a styrene-butadiene rubber (SBR). The rate constants of accelerated sulfur vulcanization reaction at three different temperatures were determined using a cure rheometer, and they were compared with those from the direct measurement of sulfur concentration. The strain softening behavior under dynamic deformation, known as the Payne effect was also discussed depending on the carbon black loading and cure type.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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