• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제7권4호
• /
• pp.289-293
• /
• 1986

The photocycloaddition reactivity of 5,7-dimethoxycoumarin (DMC) to thymidine is much higher than that of cis-syn 8-methoxypsoralen $<\array{4^{\prime},5\\5^{\prime},6}>$ thymidine monoadducts, due to the steric effect. The different rate is also due to the relative reactivity of the singlet rather than the triplet excited state of the compounds. The biadducts of 8-methoxypsoralen and thymidine are first splitted into 4',5'-monoadducts and thymidine, not into 3,4'-monoadducts and thymidine by 254 nm light.

• 대한화학회지
• /
• 제21권6호
• /
• pp.434-439
• /
• 1977

4-피리돈과 루티돈의 전자구조를 SCF MO-CI PPP 방법과 configuration analysis 법을 사용하여 연구하였다. 계산결과와 스펙트럼 분석치와는 잘 일치하였으며 첫번째 $({\pi},{\pi}^*)$ 단일상태는 두 화합물 모두 장축 방향으로 편극되어 있다. Configuration analysis 결과 가장 낮은 $({\pi},{\pi}^*)$ 단일 상태에서는 C=O 작용기의 ${\pi}$ 결합궤도로 부터 디비닐아민 부분의 ${\pi}^*$ 반결합 궤도로 전하가 이동되어 있으나 가장 낮은 $({\pi},{\pi}^*)$ 삼중상태에서는 반대로 디비닐아민 부분으로 부터 C=O 작용기 쪽으로 전하가 이동되어 있음을 알 수 있다.

• 대한화학회지
• /
• 제42권2호
• /
• pp.203-208
• /
• 1998

할로겐화아렌이 다른 아렌에 etheral alkyl그룹에 의해 연결된 2-halobenzyl phenyl ether( 1과 2)를 합성하여 제조적인 광반응에서 생성물을 확인하고 또 속도론적 광반응에서 그 반응성을 시험하였다. 질소 기류 하에서 2-chlorobenzyl phenyl ether(1)은 페놀과 photo-Fries형 생성물이 나왔으며 Br치환 ether2는 페놀과 photo-Fries형 생성물 이외에 광고리화 및 광환원 생성물이 나왔다. 이것은 Cl이 benzyl고리에 강하게 붙어 있기 때문에 상대적으로 약한 $CH_{2}-O$결합의 파열이 생긴 결과이다. 또 Br유도체 2는 phenyl-bromine 사이의 결합이 phenyl-chlorine사이의 결합보다 약하니까 결국 그 결합의 광유발 파열이 $CH_{2}-O$결합 파열과 경쟁적으로 되었음이 분명하다. 산소 존재하에서 페놀의 생성은 큰 변화가 없고, photo-Fries형 생성물은 약간 감소하고 , 그리고 광고리화 생성물과 광환원 생성물은 큰 영향을 받는 것으로 보아 광고리화와 환원반응은 삼중상태가 상관하고 photo-fries형 반응은 단일상태와 삼중상태가 동시에 상관하는 것이다.

• 대한화학회지
• /
• 제29권4호
• /
• pp.426-436
• /
• 1985

몇가지 벤즈아닐리드류를 합성하여 광반응시킨 후 생성물을 분리하고 그 구조를 결정하였다. 벤즈아닐리드 자체는 광고리화 안되고 Photo-Fries형 생성물을 주었지만 2-chlorobenzaniline, 2-bromobenzanilide, 및 2-methoxybenzanilide는 질소기류하에서 광고리화하여 모두 phenanthridone을 생성하였다. 2-chloro-2-nitrobenzanilide는 광고리화되지 않았다. 니트로기가 페닐고리에 도입되니 들뜬상태의 에너지가 낮아서 광고리화 안되었다. 2,2'-dichlorobenzanilide가 광고리화 되어 8-chlorophenanthridone이 되는 것으로 보아 들뜬 부분은 카르보닐쪽의 페닐 부분인것을 알 수 있었다. 2'-위치에 Cl이 있는 경우에도 광고리화 되었다. 2-chlorobenzanilide나 2'-chlorobenzanilide에 대하여 몇가지 용매중에서 광고리화 양자수득률을 구하였는데, 2-chlorobenzaniline는 효과적으로, 2'-chlorobenzanilide는 비효과적으로 광고리화 되었다. 대체로 비극성용매중에서 또 저점성용매중에서 양자수득률이 좋았다. 2-chlorobenzaniline가 광고리화 될때 산소의 영향을 시험하였는데, 산소가 존재하는 데서 광고리화가 잘 안되었다. 따라서 이때 삼중상태가 상관하는 것을 알았으며 전이상태는 염소원자가 떨어져 나가고 이때 이웃 페닐고리가 도우는 메카니즘을 제안한다. 삼중상태의 2-chlorobenzaniline에서 카르보닐쪽의 페닐과 N-페닐의 도움으로 카르보닐쪽의 페닐에 붙은 염소원자 떨어져나가 중간체인 컨쥬게이션된 라디칼이 된다. 이 라디칼에서 수소원자가 떨어져 나가 phenanthridone이 되는데, 이 단계는 속도결정단계가 아니다. 왜냐하면, 이 광고리화 반응에서 수소대신 중수소를 치환해도 속도에는 영향이 없기 때문이다. 2-methoxybenzanilide가 광고리화 될때는 산소가 존재하니 반응이 빨라졌다. 이는 단일 상태가 상관하는 것 같으며 산소가 중간체를 산화하여 반응을 촉진하는 것 같다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제28권8호
• /
• pp.1249-1255
• /
• 2007

We have investigated the photophysical properties of dansyl-N-methylaminobenzoic acid (DABAH) as a ligand and its lanthanide (Ln3+)-cored complexes (Ln3+-(DABA)3(terpy)) in order to determine the main energy transfer pathway for sensitized near infrared emission of Ln3+ ions (Ln3+ = Nd3+ and Er3+) in Ln3+- (DABA)3(terpy). The fluorescence spectrum of DABAH shows a large Stokes shift with increasing solvent polarity. This large Stokes shift might be due to the formation of a twisted intramolecular charge transfer (TICT) state, as demonstrated by the large dipole moment in the excited state. It is in good agreement with the result that the phosphorescence even in the Gd3+-cored complex based on the DABAH ligand was not observed, maybe due to the highly forbidden character of the S1 → T1 transition in the DABAH ligand. A short decay component (ca. 1 ns) was observed in Er3+-(DABA)3(terpy) whereas the fluorescence lifetimes of DABAH and its Gd3+-(DABA)3(terpy) are observed about ~10 ns. The short component could be originated from the energy transfer process between the ligand and the Ln3+ ion. Based on the fluorescence of DABAH its Ln3+- (DABA)3(terpy), the sensitization of Ln3+ luminescence in the Ln3+-(DABA)3(terpy) takes place by the energy transfer via the TICT state of DABAH in the excited singlet state rather than via the excited triplet state.

• 대한화학회지
• /
• 제20권5호
• /
• pp.398-405
• /
• 1976

메틸 피라진과 피라진산으로 부터 새로운 화합물 1,2-비스피라진 에틸렌을 합성하여 기기분석과 원소분석으로 이 화합물의 구조를 확인하였다. UV-VIS 스펙트럼에서는 예상했던 $(n,\;{\pi}^*)^1$ 흡수띠가 흡광도가 강한 $({\pi},\;{\pi}^*)^1$ 흡수띠에 묻혀 볼 수가 없었으나 형광에 미치는 염의 효과로 부터 $(n,\;{\pi}^*)^1$ 상태가 $({\pi},\;{\pi}^*)^1$ 상태와 거의 같은 에너지를 갖고 있음을 알았다. $77^{\circ}K$에서 형광의 양자 수득률은 0.025로서 같은 조건에서 형광 양자 수득륙이 1인 스틸벤과 좋은 대조를 이루며 이는 $(n,\;{\pi}^*)$와 $({\pi},\;{\pi}^*)$의 혼합으로 단일 상태에서 삼중 상태로의 intersystem crossing이 효율적으로 잘 일어난다는 것을 말해 준다.

• 한국진공학회지
• /
• 제7권s1호
• /
• pp.20-24
• /
• 1998

Photploymer films are widely used in printing and electronic industries, and their usage is expanding to encompass holography, data storage and data processing, optical waveguides and compact disks, etc. One of widely used photoplymerization initiator, 20chloro-hexaarylbiimidazole (o-Cl-HABI), is studied by laser flash photolysis in dichloromethane solution in the absence and presence of the visible light photosensitizing dye, 2, 5-bis[(2, 3, 6, 7 -tetrahydro- 1H, 5H -benzo [i, j,] quinolizin -1-yl) methylene]-cyclopenta-none, (JAW). In the presence of JAW, an increase in triarylimidazolyl radicals L.formation is observed in relative to the absence of JAW. The mechanism of this photosensitizing dissociation is concluded as the dissociation of the o-Cl-HABI radical anion formed by the electron transfer from excited singlet state of JAW to o-Cl-HABI. The observed formation of L.radicals exhibits a linear dependence on o-Cl-HABI concentration. The rate constant of electron transfer obtained from this dependence is equal to (1.0$\pm$0.2) x $10^9 M^{-1}s^{-1}$. No reaction between the excited triplet state of JAW and o-Cl-HABI is found.

• EDISON SW 활용 경진대회 논문집
• /
• 제3회(2014년)
• /
• pp.251-262
• /
• 2014

최근 유기 발광 다이오드(Organic Light Emitting Diodes; OLED)가 각광받고 있어 이를 개발하기 위한 좀 더 효율적이고 실용적인 OLED 구조의 예측이 필요해지고 있다. 본 연구는 가장 기초적인 OLED dye의 형태인 $Ru(bpy){_3}^{2+}$와 그와 유사한 구조의 발광 물질이 전기화학발광(ECL) 현상을 통해 방출하는 빛의 특성을 계산하는 것을 목적으로 한다. EDISON 화학 서버의 GAMESS 프로그램을 사용하여 $Ru(bpy){_3}^{2+}$와 유도체들의 바닥상태(ground state)와 첫 번째 들뜬 상태(first excited state)를 계산하였다. Basis set으로는 MINI와 3-21G 혹은 SBKJC를 사용하였다. 들뜬 상태 계산은 configuration interaction with single excitation(CIS)을 이용하여 단일항(singlet)과 삼중항(triplet) 상태에서 바닥과 들뜬 상태의 최적 구조에 대한 계산을 수행하였다. 다양한 방법으로 방출 파장을 계산한 결과를 바탕으로 $Ru(bpy){_3}^{2+}$와 다양한 유도체들의 에너지 계산에 어떤 방법이 효율적으로 적용될 수 있을지 탐색하였다. 같은 계산방법들이 중심 금속이 이리듐(Ir)인 분자에도 적용이 될 수 있을지 알아보기 위해 $lr(mppy)_3$에도 적용하였다. 본 연구를 통하여 얻어진 방식은 시간을 절약하고 더 효율적인 $Ru(bpy){_3}^{2+}$ 유도체 계산에도 사용할 수 있을 것이다.

• Journal of Photoscience
• /
• 제1권1호
• /
• pp.39-45
• /
• 1994

Haloarene in which the phenyl group and halophenyl group are connected by alkyl groups were synthesized to study the photochemical behavior. The photochemical reactions of 1-halo-2-(phenylalkyl)enzenes (1 and 2) were studied in several aerated or unaerated solvents. In the case of 2-benzyl-1-halobenzene photoreduced product (biphenyl) is major in acetonitrile or benzene. In cyclohexane or acetonitrile with triethylamine, photoreduced product is obtained exclusively, while in acetonitrile with toluene, xylene, or sodium hydroxide photocyclized product (fluorene) is mainly obtained. In the case of 1-halo-2-phenethylbenzenes (5 and 6), photocyclized product (9,10-dihydrophenanthrene and phenanthrene) are major in acetonitrile or benzene. While the haloarenes 1 or 2 connecting the two arene rings by methylene is photoreduced, the other haloarene 5 or 6 connecting by ethylene is photocyclized. In cyclohexane or acetonitrile with a small amount of triethylamine, photoreduced reactions of 5 or 6 mainly occur. In acetonitrile with sodium hydroxide, toluene, or xylene, photocyclization of 5, 6 occur exclusively. The triplet state is mainly involved in the photocyclization of 5 or 6, because of the inhibition of oxygen.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제26권8호
• /
• pp.1190-1196
• /
• 2005

Halopyrroles, N-substituted 2-halopyrroles were prepared by halogenation of N-substituted pyrroles with NBS, NCS, or surfuryl chloride. N-Substituted 3-halopyrroles were synthesized by acid-catalyzed thermal and photochemical isomerization reactions of N-substituted 2-halopyrroles. Both the thermal and photochemical reactions were acid-catalyzed. For the acid-catalyzed isomerization, a mechanism of [1,3] bromine shift followed by deprotonation is operated. For the acid-catalyzed photoisomerization, an excited triplet state of 2-protonated N-benzyl-2-halopyrrole produces an intermediate N-substituted pyrrole complex with halonium ion which is equilibrated with N-substituted pyrrole plus halonium ion, and then the halonium ion newly adds to 3-position of N-substituted pyrrole followed by deprotonation to afford N-benzyl-3-halopyrrole.