Cha, An Jung;Park, Ji Na;Kim, Honggon;Bae, Jae Heum
Applied Chemistry for Engineering
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v.16
no.4
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pp.533-541
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2005
Non-aqueous cleaning agents were formulated with 2,2,2-trifluoroethanol (TFEA) and hydrofluoroether (HFE), and their physical properties and cleaning abilities were examined. TFEA-based aqueous cleaning agents were also formulated with nonionic surfactants, hydrotropes and builders, and their cleaning abilities were compared. Possibilities of these cleaning agents as substitutes for CFC-113 and 1,1,1-TCE were finally evaluated. In this work, fluxes, cutting oils, greases, and fluoric oils were selected as model contaminants for cleaning experiments. These contaminants have different properties of water-solubility or hydrophilicity, and fat-solubility or lypophilicity. Cleaning abilities of TFEA-based cleaning agents were analyzed and compared through the measurement of contaminant weight changes as a function of cleaning time, and their possibilities as alternative cleaning agents were evaluated. As a result, it was shown that TFEA and HFE-based non-aqueous cleaning agents have quite a good cleaning power for fluxes and fluorine soils but low one for greases. And TFEA-based agueous cleaning agents which consisted of nonionic surfactants, hydrotrope, and builders were very effective for cleaning fluxes and greases under certain formulation conditions. Thus, it was revealed that the TFEA-based cleaning agents were very effective for cleaning specific contaminants and can be used as substitutes for CFC-113 and 1,1,1-TCE in some industrial applications.
The rates of the forward mutarotation of poly(trans-5-methyl-L-proline) in trifluoro-ethanol and of the reverse mutarotation in trifluoroethanol-n-butanol (1:4 v/v) have been measured at a number of temperatures and polymer concentrations. It was found that both mutarotations are of first-order with respect to the polymer concentration. A modified Arrhenius equation to evalute the activation energy was derived for the reaction kinetics, in which the relation between the measured physical properties and concentration, and the order of tle reaction are uncertain. The activation energies for the forward and reverse mutarotation were found to be 32.5 and 33.5 kcal per residue mole, respectively, which are about 10 kcal per residue mole higher than the $E_a$ for the mutarotation of polyproline (the resonance energy of amide bonds). The excessive quantity of the activation energy was attributed to the steric barrier between carbonyl and methyl groups during the cis-trans isomerization of amide bonds in the polymer.
Changes in CD, ORD and uv-spectra during the mutarotation of poly(trans-5-methyl-L-proline) (PTMP) were studied. The forward mutarotion of PTMP occurred in strong organic acids and trifluoroethanol, while the reverse mutarotation was observed by dilution of the trifluoroethanol solution with excess aliphatic alcohols. The changes in CD, ORD and uv-spectra during the forward and reverse mutarotation proceeded paralell to those found for the mutarotation of polyproline. The chemical shift of the ${\alpha}CH-$proton was shifted downfield about 0.3 ppm during the forward mutarotation. The reduced viscosity for the forward mutarotation increased from 0.15 to 0.26 (dl/g) during 5 days. The equilibrium between form I and form II was estabilished in an appropriate solvent mixture. All changes in solution properties mentioned above are similar to those found for polypoline. These results support that the two forms of PTMP are the same conformations as polyproline form I and form II, i. e., a right-handed helix with all cis amide bonds and a lefthanded helix with all trans amide bonds.
Despite the importance of acetate kinase in the metabolism of bacteria, limited structural studies have been carried out on this enzyme. In this study, a three-dimensional structure of the Escherichia coli acetate kinase was constructed by use of molecular modeling methods. In the next stage, by considering the structure of the catalytic intermediate, trifluoroethanol (TFE) and trifluoroethyl butyrate were proposed as potential inhibitors of the enzyme. The putative binding mode of these compounds was studied with the use of a docking program, which revealed that they can fit well into the enzyme. To study the role of these potential enzyme inhibitors in the metabolic pathway of E. coli, their effects on the growth of this bacterium were studied. The results showed that growth was considerably reduced in the presence of these inhibitors. Changes in the profile of the metabolic products were studied by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy. Remarkable changes were observed in the quantity of acetate, but other products were less altered. In this study, inhibition of growth by the two inhibitors as reflected by a change in the metabolism of E. coli suggests the potential use of these compounds (particularly TFE) as bacteriostatic agents.
Stereoisomers of trifluoroethylmandelate(mandelic acid trifluoroethylester) were synthesized from each isomer of mandelic acid and trifluoroethanol with p-toluene sulfonic acid in order to study the enantioselectivity of lipase in organic solvent. The products were identified by $^1H$ NMR and elemental analysis and their physical properties such as melting point, densities and specific optical rotations($[{\alpha}]_{25}{^D}$) were also characterized. $[{\alpha}]_{25}{^D}$ of (+)- and (-)-trifluoroethylmandelate were +74° and -75.4°, respectively. The trifluoroethylmandelate was found out to be as a good substrate for the transesterfication stereoselectivity of lipases in organic solvent. Any significant difference of the lipase catalyzed transesterification activity between (+)- and (-)-methylchloropropionate was not found, and even lipase activity of transesterfication was not found with high optical polar (+)-and (-)-methylmandelate.
As a preliminary study for esterification membrane reactor used to produce 2,2,2-trifluoroethylmetacrylate (TFEMA), Pervaporation behaviors with crosslinked Poly(vinyl alcohol) composite membranes were investigated for aqueous TFEA (2,2,2-trifluoroethanol) feed solutions. In this study, crosslinked PVA composite membranes were prepared by reacting PVA with glutaraldehyde (CA)/acid catalyst onto porous polyethersulfone (PES) supports. SEH images (scanning electron microscopy) showed the thicknesses of selective coating layer was about 2-3 ${\mu}{\textrm}{m}$. The swelling tests showed the dogree of crosslinking decreased as content of the crosslinking agent, GA, increased. Total permeation flux decreased while separation factor increased as the CA content increased. As operating temperature increased, total permeation flux remarkably increased in the range of 85-95 wt% TFEA aqueous solutions. Interestingly, however, separation factor decreased in 85-90 wt% with operating temperature, while that increased in 95 wt%. In case of 90 wt% TFEA concentration and operating temperature 8$0^{\circ}C$, the PVA composite membrane crosslinked with 0.1 mol GA per PVA repeating unit showed high permeation flux of 1.5 kg/$m^2$hr and separation factor of 320. These results confirmed the applicability of the PVA composite membranes for the esterification membrane reactor of TFEMA.
Park, Ji Na;Kim, Eun Jung;Jung, Young Woo;Kim, Honggon;Bae, Jae Heum
Clean Technology
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v.11
no.3
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pp.129-139
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2005
Fluoride-type cleaning agents such as TFEA (2,2,2-trifluoroethanol) and HFE (hydrofluoroether) are noticed to be next generation cleaning agents alternative to CFCs since they do not destruct ozones in the stratosphere due to no containment of chloride in the molecule, have lower global warming potential compared to HFCs and HCFCs, and are thermally stable compounds. Thus, the physical properties and cleaning agents were measured and compared with those of CFC-113, 1,1,1-TCE and HCFC-141b which are ozone destruction substances. They were also compared and evaluated with those of IPA and methanol which are currently employing as alternative cleaning agents. And TFEA-based cleaning agents consisted of TFEA and alcohols or HFEs were formulated, their physical properties and cleaning abilities were measured and their utilization as alternative cleaning agents was evaluated. As a result, TFEA and HFEs have lower cleaning ability for their removal of various soils compared to chloride-type cleaning agents, but theyshow excellent cleaning ability for Fluoride-type soils. And it is observed that the formulated cleaning agents of TFEA and alcohols or HFEs caused to increase cleaning ability of flux and unsoluble cutting oil more than 100% compared to their individual component. Therefore, the fluoride-type cleaning agents are expected to be utilized for development of environmental-friendly non aqueous cleaning agents with excellent cleaning ability if they are formulated with proper solvents or additives.
Fluoride-type cleaning agents such as 2,2,2-trifluoroethanol (TFEA) and hydrofluoroethers (HFEs) do not destroy ozone in the stratosphere and have low global warming potential compared to hydrofluorocarbons(HFCs) and hydrochlorofluorocarbons (HCFCs). Especially, HFEs which have no flash point are paid attention as next generation type of cleaning agents for chlorofluorocarbons (CFCs) since they are safe in handling and have excellent penetration ability compared to hydrocarbon cleaning agents with low flash point. Here, the physical properties and cleaning abilities of fluoride-type cleaning agents such as TFEA, HFE-7100, HFE-7200, HFE-476mec, HFE-449mec-f, AE-3000 and AE-3100E and silicide-type cleaning agents such as trifluoroetoxytrimethylsilane (TFES) and hexamethyldisilazane (HMDS) were measured and compared with those of ozone destruction substances such as CFC-113 and 1,1,1-trichloroethane. They were also compared with toxic methylene chloride (MC) and isopropyl alcohol (IPA) which are now being used as an alternative cleaning agents. As a result, TFEA and HFEs had lower cleaning ability for removal of various soils compared to chloride-type cleaning agents, but they showed excellent cleaning ability fur fluoride-type soils. TFES and HMDS also showed excellent cleaning ability for silicide-type soils.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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