• 분석과학
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• 제12권4호
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• pp.290-298
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• 1999

임피던스 위상각 적정법을 산화환원적정, 산염기적정, 착화적정 그리고 침전적정에 적용하여 정확한 종말점 검출법을 연구하였다. 일정한 교류전류가 두 백금전극사이를 통과하도록 하였고 그중 하나는 $0.1cm^2$ 또는 $0.026cm^2$의 표면적을 가진 초소형 분극전극이었고 다른 하나는 $1cm^2$의 표면적을 비분극전극을 사용하였다. 과망간산칼륨에 의한 옥살산의 산화환원적정에서 임피던스 위상각 적정법을 적용하였을때 $50{\mu}A$, 0.0005 M 이상의 농도에서 뚜렷한 종말점을 얻었고, 50 Hz 근방의 주파수 영역에서 가장 확실한 종말점을 얻을 수 있었다. NaOH에 의한 인산의 산염기 적정에서 0.001 M 수산화나트륨에 의한 0.001 M 인산의 적정시 임피던스 위상각 적정법을 적용하여 $50{\mu}A$, 주파수 25-97 Hz의 넓은 주파수 영역에서 뚜렷한 제1당량점을 얻었다. 이는 전도도의 반대 개념으로서의 임피던스의 변화량이 종말점을 기점으로 변곡하고 이에따라 위상각이 변화하는데 원인됨을 알았다. 또한 제2당량점에서는 임피던스 위상각 적정법으로 뚜렷한 종말점을 얻지 못하였다. 이는 $Na_2HPO_4$의 가수분해를 막기 위하여 적정시 과량으로 첨가되는 NaCl에 의한 방해로 생각된다. 0.1 M EDTA에 의한 0.01 M 황산구리의 착화적정시에는 위상각 측정으로 적정종말점을 찾기 보다는 "다른위상" 임피던스 Z"을 측정하여 종말점을 알아내는 것이 유리함을 알았다. $AgNO_3$에 의한 $Cl^-$의 침전적정에 있어 $100{\mu}A$, 0.1 M 농도에서 임피던스 위상각 적정법을 적용하여 명확한 종말점을 얻었고, 15-30Hz 범위에서 가장 안정적인 뚜렷한 변화를 볼 수 있었다. 그러나 0.01 M 농도에서는 임피던스 위상각의 뚜렷한 변화를 볼 수 없었다. 본 연구에서 임피던스 위상각 적정법을 산화환원적정, 산염기적정, 착화적정 그리고 침전적정시의 종말점 검출을 위해 사용하였을 때 대부분 성공적이었으며 이는 적정시 종말점을 정확히 측정하는 목적에 활용 할수 있음을 보여주는 것이다.

• 대한화학회지
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• 제11권4호
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• pp.159-164
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• 1967

균일계수 산화환원 적정에 있어서의 전위의 적정분율에 따른 변화을 나타내는 정확한 방정식을 얻었다. 이 방정식은 정정곡선이 시약의 농도에 무관계함을 알려준다. 또한 전위차적정범위 종말점의 예민도는 반전지의 기준전위의 차는 몰론, 각 반반응에 관여하는 전자수에 따라 심한 영향을 받음을 알려준다. 적정곡선의 변곡점이 당량점과 일치하지 않음을 증명하였다. 또한 적정단계에 따른 반응의 완결도를 평형상수식을 토대로 하여 해석하였다. 이 결과는 산화환원 이외의 평형에도 적용된다.

• 제어로봇시스템학회:학술대회논문집
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• 제어로봇시스템학회 2001년도 ICCAS
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• pp.124.1-124
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• 2001

Control of pH neutralization process plays a very important role in some chemical process. Because of their high nonlinearity, frequent disturbance, and time-varying characteristics, it is difficult to control and estimate pH processes. For the adaptive control of pH processes, a lot of researchers have made an efforts in the modeling and control of pH processes. It is very difficult to obtain information of influent stream such as concentrations and dissociation constants and the titration curve equation is very complex. Therefore, several simple models, which hate small number of unknown parameters and estimate the titration curve, have been available, These models were considered here and were transformed into forms that can applied the linear least square method.

• Macromolecular Research
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• 제15권6호
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• pp.587-594
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• 2007

Well defined amphiphilic diblock copolymers of poly(styrene-b-vinylbenzylphosphonic acid) (PS-b-PVBPA) were prepared by controlled radical polymerization technique, two-step hydrolysis reactions using trime-thylsilyl bromide from the corresponding phosphonic ethyl ester. By indirect, backward pH titration of the block copolymer, a good titration curve of a dibasic acid was observed. The IEC values obtained from both backward pH titration and volumetric back titration were almost identical. Thermal gravimetric analysis (TGA) of the phosphonic acid containing block copolymer showed a high thermal stability up to $400^{\circ}C$.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제22권6호
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• pp.559-564
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• 2001

A method for calculating the main characteristics of a potentiometric titration curve in a carboxylic ion exchanger has been investigated. The potentiometric titration curves of simple electrolyte and ion exchangers (polyelectrolytes) showed a great difference between them. The acidity parameters of the ion exchangers, the thermodynamic constant (pK0), apparent equilibrium constant (K), and correction for the apparent equilibrium constant (b), were introduced and used to express the characteristics of the carboxylic ion exchanger. A characteristic equation related to the acidity parameters of the ion exchangers systems was derived. A fibrous carboxylic cation exchanger was used and potentiometric titration curves at different concentrations of the supporting electrolyte were obtained . To prove the validity of the characteristic equation, the concentration of the supporting electroyte was varied. In the present study, good agreement between the data points and the fitted curves was found in all the cases. The g (number of moles of alkali to 1 g of ion exchanger) of carboxylic ion exchanger was calculated from the concentration of supporting electrolyte (C), pH of the solution, and degree of neutralization of ion exchanger (x).

• 자원환경지질
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• 제51권6호
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• pp.509-520
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• 2018

알칼리도(alkalinity)는 물의 화학적 특성을 결정하고, 각종 오염물질의 거동에 직간접적인 영향을 주는 중요한 기본 변수이다. 그러나, 적지 않은 실험실과 연구자들이 적절하지 못한 분석법으로 지하수의 알칼리도를 분석하고 있으며, 이것이 불량한 이온균형오차를 야기하는 큰 이유가 되고 있다. 본 연구는 현재까지 보고된 알칼리도분석법들을 조사하고 그 장단점을 분석함으로써, 지하수 알칼리도 분석을 수행하는 실험실이나 분석자들에 도움을 주기 위한 목적으로 수행되었다. 본 연구를 통하여 pH적정곡선의 변곡점으로 알칼리도 적정 종점(end point)를 찾는 방법이 가장 정확도가 높음을 알 수 있었다. 그 중에서도 Gran적정법이 종점까지 적정한 용액의 부피를 정확히 산출하는데 가장 적절한 것으로 조사되었다. 반면, 현재에도 여전히 많이 이용하고 있는 pH지시약을 이용하여 적정하는 방법이나 미리 정해진 pH를 종점으로 하여 적정하는 방법은 묽거나 알칼리도가 낮은 지하수의 분석에는 문제가 있는 것으로 판단된다.

• 대한화학회지
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• 제14권4호
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• pp.341-345
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• 1970

An improved derivative thermometric titration apparatus designed around operational amplifiers is described which is capable of monitoring the small temperature change and of computing the derivatives for accentuation of the titration end point that is difficult to locate by extrapolation methods. The instrument is constructed of four commercial operational amplifiers. A use of dummy cell provides the subtraction means for compensation of the initial temperature and random temperature fluctuations with a resultant gain in signal-to-noise ratio. The successive differentiation action of the computer has been nearly "perfect," so that the two breaks (blank or starting and end point of the titration curve can be located with the precision of 0.2% by observing two peak points on the second derivative curve. Arrangements useful in obtaining such a good derivative response that is exactly proportional to the input signal are discussed. Plots of the enthalphogram and its derivatives are presented, with the results of several titrations used to evaluate the performance of the apparatus.

• 공업화학
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• 제10권6호
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• pp.871-875
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• 1999

인산형 양이온교환수지 특성 계산과, 이온교환수지의 전위차 적정곡선의 형태에 따른 정확한 이온교환용량을 결정할 수 있는 방법을 알아보았다. 이온교환수지는 divinylbenzene 4%로 가교화된 polystyrene 공중합체를 인산화한 것으로 이온교환용량이 5.7 meq/g이다. 인산형 양이온교환수지는 직선의 식으로 설명할 수 있었고, 직선 기울기로부터 적정시 zero중화와 완전중화사이의 평형상수 음의 대수(pK) 값의 차인 ${\Delta}pK$의 값을 구할 수 있었으며, ${\mathit{x}}=0.5$에서 얻어진 실험 및 이론의 pK값이 잘 일치하는 것을 알 수 있었다. 이온교환수지의 전위차 적정곡선은 NaOH나 $Ba(OH)_2$로 적정할 때 ${\mathit{x}}$의 변화에 따른 pK의 실험 값과 계산 값이 잘 일치하는 것을 알 수 있었다. 전위차 적정곡선의 변곡점은 원자가가 1가인 이온보다는 2가 이온이 크게 변화되는 것을 알 수 있었으며, g값과 도함수 ${\partial}pH/{\partial}g$의 관계를 Lorentz함수로서 나타내어 더욱 정확한 이온교환용량을 결정할 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제14권4호
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• pp.287-296
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• 1970

The varation of potential and completeness of reaction in an oxidation-reduction titration of Red$_1$ ($a\;Ox_1+N_1e{\leftrightarrow}b\;Red_1)\;by\;Ox_2\;(C\;Ox_2+n_2e{\leftrightarrow}d\;Red_2)$ is analyzed on the basis of general expressions. It is shown that the reaction deficiency as well as the rate of variation of the potential with titration fraction change in proportion to the $[n_2(a-b)-n_1(c-d)]$ th power of the concentration of the reagents. In particular, at the equivalence point, the expression of the potential contains a concentration dependent term that is proportional to ac-bd. Thus, the equivalence-point potential varies with the concentration of the reagents unless ac=bd is satisfied. It is also shown that the sharpness of the potentiometric titration curve is shown to occur either prior to or after the equivalence point depending upon whether $n_1cn_2b$, the deviation being the same order of magnitude as the relative deficiency at the equivalence point.

• 분석과학
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• 제34권3호
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• pp.128-133
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• 2021

적정 화학반응에는 화학종의 전위차 변화뿐만 아니라 지시약의 색깔 변화도 포함된다. 전위차 적정에서는 종말점에서 전위의 급격한 변화를 측정하여 적정 곡선을 얻는다. 산-염기 적정은 일반적으로 지시약의 색 변화를 관찰하여 종말점을 결정함으로써 수행된다. 전위차를 측정하여 종말점을 결정하는 방법은 잘 확립 되어 상용화되어 있지만 색의 변화를 관찰하여 종말점을 얻는 장치는 많지 않은 실정이다. 적외선 광원과 감지기로 적정액 방울을 계수하고, 백색광원과 광 검출기로 종말점의 변색을 감지하여 아날로그-디지털 변환기인 아두이노 (Arduino)가 적용된 간단하고 정밀한 스펙트럼 종말점 검출 기구를 제작하였다. Spectrator는 지시약으로 티몰 블루를 사용한 산-염기 적정에서 재현성 측면에서 우수한 결과를 보였다. Spectrator 제작 과정과 이를 사용한 실험결과를 공유한다.