Kim, Sumin;Lee, Young-kyu;Kim, Hyun-Joong;Eom, Young Geun
Journal of the Korean Wood Science and Technology
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v.30
no.3
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pp.34-41
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2002
This study investigated the thermogravimetric analysis of two types of cured tannin-based adhesives from wattle and pine, with three hardeners of paraformaldehyde, hexamethylenetetramine and TN (tris(hydroxyl)nitromethan), at a temperature of 170℃ and a heating rate of 5, 10, 20 and 40℃/min for 10 minutes. The 5 minutes cured wattle tannin-based adhesive with each hardener at 170℃ was also tested to compare the degree of curing. It was found that thermogravimetric analysis could be used to measure the degree of curing of a thermosetting adhesive. The TG-DTG curves of all the adhesive systems were similar and showed three steps in a similar way to a phenolic resin. This means that each adhesive system is well cross-linked. However, a high thermal decomposition rate was shown at 150 to 400℃ in the case of the pine tannin sample with TN (tris(hydroxyl)nitromethan). The Flynn & Wall expression was used to evaluate the activation energy for thermal decomposition. As the level of conversion (𝛼) increased, the activation energy of each system increased. The activation energy of the wattle tannin-based adhesive with paraformaldehyde was higher than the others.
Sick building syndrome symptoms that are experienced by building occupants may be caused by toxic substances such as formaldehyde and VOCs, which are known to be emitted from building materials and wood composite products such as wood-based panel, furniture, engineered flooring and construction adhesive. In Korea, the use of wood composite products for indoor environments has increased over the last decade. Recently, wood composite products have been installed in approximately 95% of newly constructed residential buildings. The use of these products has resulted in problems related to human health, and consequently a realization about the importance of indoor air quality. In addition, consumer demand is increasing for natural materials because conventional building materials and wood composite products are made by adding urea-formaldehyde resin or they contain formaldehyde-based resin. More recently, many efforts have been made to reduce formaldehyde emission from building materials that laid in the indoor environment. Especially, if conventional formaldehyde-based adhesives are replaced with green adhesives for residential spaces, it is possible to reduce most of the emission amounts of formaldehyde in indoor environments. In line with this expectation, many researches are being conducted using natural materials such as tannin and cashew nut shell liquid (CNSL). This study discussed the affects and possibilities of green adhesives to reduce formaldehyde emission in indoor environments.
Eom, Young Geun;Kim, Sumin;Baek, In-Chan;Kim, Hyun-Joong
Journal of the Korean Wood Science and Technology
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v.33
no.2
s.130
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pp.29-39
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2005
Formaldehyde emissions from wood-based panels bonded with pine and wattle tannin-based adhesives, urea-formaldehyde resin (UF), melamine-formaldehyde resin (MF), and co-polycondensed resin of urea-melamine-formaldehyde (UMF) were measured by the Japanese standard method using a desiccator (JIS A 1460) and the EN 120 (European Committee For Standardization, 1991) method using the perforator value. In formaldehyde emission, all particleboards made using the wattle tannin-based adhesive with three different hardeners, paraformaldehyde, hexamethylenetetramine, and tris(hydroxyl)nitromethan (TN), satisfied the requirements of grade $E_1$. But only those made using the pine tannin-based adhesive with the hexamine as hardener met the grade $E_1$ requirements. Hexamine was effective in reducing formaldehyde emission in tannin-based adhesives when used as the hardener. While the UF resin showed a desiccator value of $7.1mg/{\ell}$ and a perforator value of 12.1 mg/100 g, the MF resin exhibited a desiccator value of $0.6mg/{\ell}$ and a perforator value of 2.9 mg/100 g. According to the Japanese Industrial Standard and the European Standard, the formaldehyde emission level of the MDF panels made with UF resin in this study came under grade $E_2$. The formaldehyde emission level was dramatically reduced by the addition of MF resin. The desiccator and perforator methods produced proportionally equivalent results. Gas chromatography, a more sensitive and advanced method, was also used. The samples for gas chromatography were gathered during the experiment involving the perforator method. The formaldehyde contents measured by gas chromatography were directly proportional to the perforator values.
Extracts from bark have been studied with a view to producing water-proof wood adhesives. Lately many softwoods, such as radiata pine from New Zealand and larch from Siberia, Russia, have been imported and utilized, and their residual barks would be expecting as potential raw materials for something useful chemicals. The great effort toward utilization of bark extractives as a chemical feedstock has been made on a worldwide level. However few report has been done for the utilization of tree bark extractives in Korea. Hot-water extracts were prepared from barks of Japanese larch(Larix leptolepis). Siberian larch(Larix gmelinii) and Radiata pine(Pinus radiata). The effect of various factors, such as particle size, liquor ratio, extraction temperature, and reaction time, on the extractive yields was discussed. Particle sizes affected the hot-water extractives: the finer the particle size, the higher extractives and extract efficiency. Higher temperature and higher liquor ratio were more effective. Extractives from Japanese larch were relatively less than those from Siberian larch and Radiata pine barks. Formaldehyde precipitates was the highest in extractives of Radiata pine barks. It could be concluded that Siberian larch bark was the best raw material for tannin adhesives, because its extractive yield was higher than those of the other barks.
This paper is on for a material to replace the petroleum-based resins used as adhesives for the fiber in rubber composite materials. The study limited to the reaction properties of tannin with formaldehyde. Tannin-formaldehyde(TF) reactions were carried out in aqueous media. Rates of reaction were strongly dependent on concentration, temperature, pH, and the mole ratio of tannin to formaldehyde. Viscosities of reaction mixtures were followed up to gelation. The reactivity of tannin-formaldehyde resins was greater than that of resorcinol-formaldehyde resins. To formulate an adhesive, a styrene-butadiene-vinyl pyridine terpolymer latex(L) was added to the TF. This preliminary results suggest that the condensed tannins have considerable promise as substitutes for resorcinol used in resin formulation for bonding of fiber to rubber.
Kim, Sumin;Kim, Hyun-Joong;Xu, Guang Zhu;Eom, Young Geun
Journal of the Korean Wood Science and Technology
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v.35
no.5
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pp.58-66
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2007
The objective of this research was to develop environment-friendly adhesives for face fancy veneer bonding of engineered flooring. Urea-formaldehyde (UF)-tannin and melamine-formaldehyde (MF)/PVAc hybrid resin were used to replace UF resin in the formaldehyde-based resin system in order to reduce formaldehyde and volatile organic compound (VOC) emissions from the adhesives used between plywoods and fancy veneers. Wattle tannin powder (5 wt%) was added to UF resin and PVAc (30 wt%) to MF resin. These adhesive systems showed better bonding than commercial UF resin with a similar level of wood penetration. The initial adhesion strength was sufficient to be maintained within the optimum initial tack range. The standard formaldehyde emission test (desiccator method) and VOC analyzer were used to determine the formaldehyde and VOC emissions from engineered flooring bonded with commercial UF resin, UF-tannin and MF/PVAc hybrid resin. By desiccator method, the formaldehyde emission level of UF resin showed the highest but was reduced by replacing with UF-tannin and MF/PVAc hybrid resin. MF/PVAc hybrid satisfied the $E_1$ grade (below $1.5mg/{\ell}$). VOC emission results by VOC analyzer were similar with the formaldehyde emission results. TVOC emission was in the following order: UF > UF-tannin > MF/PVAc hybrid resin.
Hot-water soluble extracts were prepared from medium-sized barks of Siberian larch (Larix gmelineii). The extracts were fractionated by ultrafiltration method for producing uniform quality of adhesives. Molecular weight distribution of the extracts was ranged of 100 to 300.000. pH of the extracts affected amounts of flux, and the range of pH 6~pH 8 was proper for wood adhesives, because of easy concentration and fast gelation time. Removal of particles greater than $0.45{\mu}m$ from the extracts increased both filtration speed (flux) and yields of solids in the filtrates. In ultrafiltration process. operating pressure, filtrate temperature, and flow rate significantly increased with the increase of individual condition. Ultrafiltration using PM10 membrane was very effective to fractionate and concentrate the extracts. Removal of large particles greater than 0.45 m from the extracts increased filtration speed(flux) and yields of solids in the filtrates. A gelation time was accelerated with the increasing pH of the extracts and its concentration. The Stiasny precipitate(26%) from the filtrate obtained by PM 10 membrane was very lower than that(78%) of the retentates. This ultrafiltration method was efficient for obtaining high yield purified phenolic compounds.
Hendrik, Jessica;Hadi, Yusuf Sudo;Massijaya, Muh Yusram;Santoso, Adi;Pizzi, Antonio
Journal of the Korean Wood Science and Technology
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v.47
no.3
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pp.253-264
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2019
This study characterized the chemical compounds in tannin from mangium (Acacia mangium) bark extract and determined the physical-mechanical properties of glued laminated timber (glulam) made from sengon (Falcataria moluccana), jabon (Anthocephalus cadamba), and mangium wood. The adhesives used to prepare the glulam were based on mangium tannin and phenol resorcinol formaldehyde resin. Five-layer glulam beams measuring $5cm{\times}6cm{\times}120cm$ in thickness, width, and length, respectively, were made with a glue spread of $280g/m^2$ for each glue line, cold pressing at $10.5kgf/cm^2$ for 4 h and clamping for 20 h. Condensed mangium tannin consisted of 49.08% phenolic compounds with an average molecular weight of 4745. The degree of crystallinity was 14.8%. The Stiasny number was 47.22%. The density and the moisture content of the glulams differed from those of the corresponding solid woods with mangium having the lowest moisture content (9.58%) and the highest density ($0.66g/cm^3$). The modulus of rupture for all glulam beams met the JAS 234-2003 standard but the modulus of elasticity and the shear strength values did not. Glulam beams made with tannin had high delamination under dry and wet conditions, but glulam made from sengon and jabon wood met the standard's requirements. All glulam beams had low formaldehyde emissions and were classified as $F^{****}$ for formaldehyde emissions according to the JAS 234 (2003) standard.
Alkali-soluble extracts were prepared from barks of Japanese larch(Larix leptolepis). Siberian larch(Larix gmelineii) and Radiata pine(Pinus radiata) The effect of various factors, such as particle size, liquor ratio, extraction temperature, and reaction time, on the extracts yield was investigated. Particle sizes affected the alkali-soluble extracts; the finer the particle size, the higher extracts and extract efficiency. High temperature and high liquor ratio were more effective. In the range of 0.25% to 1% NaOH concentration, alkali extracts were increased with the increasing alkali concentration. However, extract yields were leveled off above 0.5% alkali concentration. Extractions with NaHCO3 were almost equivalent to those of NaOH extraction. 1% NaOH and 1% NaHCO3 resulted in the highest yields of alkaline extracts. Extracts from Japanese larch were lower than those from Siberian larch and Radiata pine barks. Siberian larch bark was the best raw material for tannin adhesives, because its extractive yield was higher than those of the other barks. Concerning pH of alkaline media during extraction, small increases of the extract yields were resulted at range of pH 7 to pH 9, while a large increases from pH 9.0 to pH 12. This phenomenon is attributed to higher alkalinity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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