W/O/W multiple emulsion의 산화에 미치는 surfactant micelle의 영향을 규명하기 위하여 W/O/W multiple emulsion에서 continuous phase로 전이되는 ferric iron의 양과 hydroperoxide의 양을 측정한 결과, continuous phase로 전이된 ferric iron과 hydroperoxide의 양은 첨가한 과량의 surfactant micelle에 의해, 저장기간이 길어질수록 증가하였다. Ferric iron을 함유한 W/O/W multiple emulsion의 지방산화 정도는 hydroperoxide와 TBA값 및 headspace hexanal을 측정하여 살펴본 결과 과량의 surfactant에 의해 산화는 감소하였다. 이상의 결과로 첨가된 과량의 surfactant에 의해 W/O/W multiple emulsion에서 prooxidant로 작용하는 ferric iron의 위치가 변화되어 산화를 줄일 수 있을 것으로 판단하였다.
The critical micelle concentrations (CMCs) of aqueous solutions of a nonionic surfactant, polyoxyl 23 lauryl ether in the presence of various concentration of urea and its derivatives were measured. The CMC of the surfactant increase in proportion to the concentration of the additives, and the CMC-raising activities increased with more and longer alkyl grups substituted in urea. The CMC shift values were successfully correlated with the cloud point shift values and the protein-denaturing activities of the additives, respectively. These results suggest that the micelle formation, clouding of the surfactant and the protein denaturation are a closely related phenomenon, and a common mechanism is operating which might be the hydrophobic interaction.
대두유 수중유적형 유화액의 산화에 미치는 surfactant micelle의 영향을 규명하기 위하여 수중유적형 유화액에서 continuous phase로 전이되는 ferric iron의 양을 측정하였다. Continuous phase로 전이된 ferric iron의 양은 첨가한 잉여의 surfactant micelle의 농도를 $0.5{\sim}2.0%$로 증가시킬수록, 저장기간이 길어질수록 증가하였다. pH 3.0에서 continuous phase로 전이된 ferric iron의 양은 pH 7.0에서 보다 높게 나타났다. Ferric iron을 함유한 대두유 수중유적형 유화액의 지방산화정도는 hydroperoxide와 headspace hexanal을 측정하여 살펴본 결과 첨가된 계면활성제의 양이 증가할수록 산화는 감소하였다. 이상의 결과로 첨가된 계면활성제에 의해 수중유적형 유화액에서 prooxidant로 작용하는 ferric iron의 위치가 변화되어 산화를 줄일 수 있을 것으로 판단하였다.
A proposed method of determining the composition of mixed micelles in equilibrium with monomer of known composition is described. The systems were sodium ${\alpha}-sulfonated$ dodecanoyl ethyl esther (${\alpha}-SR_{12}Et$) or sodium dodecyl sulfate(SDS)-polyoxyethylene 23 lauryl ether (Brij 35) un water and in 0.1M sodium chloride solution at $25^{\circ}C$. This technique applies the Gibbs-Duhem equation to the mixed micelles, which is treated as a pseudophase. This proposed methodology, which needs only critical micelle concentration data as a function of monomer composition, is applied to an anionic/nonionic surfactant pair. The calculated monomer-micelle equilibrium is found to be very similar to the much-used regular solution for nonideal systems.
The cmc's of sodium dodecyl sulfate (SDS)/Triton X-100 surfactant mixtures were determined by surface tension measurement at various surfactant compositions. The cmc values were lower than those predicted from ideal mixture. The regular solution theory was applied to calculate the interaction parameter, micellar composition, and the activity coefficients of surfactants in the mixed micelle. The interaction parameter (${\beta}$) was - 2.1. The nonideality arised largely from decreased activity of SDS in the mixed micelle. The mean aggregation numbers (${\bar{n}}$) and micropolarity of hydrocarbon region of the mixed micelles were determined by luminescence probe techniques. The total aggregation number (${\bar{n}}_{SDS}+{\bar{n}}_{TX}$) in mixed micelles showed little dependency on the composition of the micelle. The apparent dielectric constant of the hydrocarbon region of the micelle vs micellar composition plot showed positive deviation from linearity. Emission and emission quenching of excited tris(2,2'-bipyridine)ruthenium(Ⅱ) cation, $(Ru(bpy)_3^{2+})$, by methylviologen ($MV^{2+}$) were also investigated in the mixed micellar solutions. The quenching rate was lowest when the mole fraction of SDS in the surfactant mixtures (${\alpha}_{SDS}$) is about 0.25 and highest at ${\alpha}_{SDS}$ = 0.85. This was explained in terms of combined effects of binding of the cations with the micelle and mobility of the bound cations on the surface of the micelles.
계면활성제가 수용액 중에 용해되면 용액내에서 micelle이라는 응집체를 형성하며, micelle은 그 내부에 oil를 용해시켜 swollen micelle을 형성하게 된다. 실제로 물-oil-계면활성계의 상평형도상에서 micelle과 swollen micelle은 동일영역에 존재하게 되나 일반적으로 micelle과 swollen micelle의 형성에 관해서는 서로 다른 관점으로 취급되어 왔다. 본 연구에서는 이러한 계면활성제 응집체의 형성에 관한 일관된 열역학적 모델을 제시하고자 한다. 모든 경우에 저농도 영역에서 이상용액 이론을 적용하였으며, micelle 형성에너지는 소수성 작용에너지와 계면에서의 표면에너지의 합으로 표시하였다. 이론식으로부터 임계마이셀농도, 평균응집분자수, 용해비 등을 예측하였으며 실험관측치와 비교하였다.
On the basis of theory of Bratsch's electronegativity equalization the electronegativity equalization the group electronegativities and the group partial charges for cationic and amphoteric surface and amphoteric surfactants could be calculated using Pauling's electronegativity parameters. From calculated output we have investigated relationships between CMC(critical micelle concentration) and partial charge and group electronegativity of hydrophilic and hydrophobic groups structural stability of micelle for cationic and amphoteric surfactants. As a result CMC depends upon partial charge and electronegativity of hydrophilic group is decreased. With increasing the carbon number of hydrophilic group for cationic surfactant its partial charge is increased but CMC and its electronegativity are decreased. With increasing the carbon number of hydrophobic group for cationic and amphoteric surfactant its partial charge is increased but CMC andits electronegativity are decreased.
5% corn oil과 17 mM Brji 700으로 제조한 oil-in-water emulsion(O/W)에서 과량의 잉여 surfactant가 phenol이 첨가된 O/W의 산화에 미치는 영향을 알아보기 위하여 Brji 700을 $0{\sim}2%$의 농도로 O/W에 첨가한 경우, 첨가된 surfactant의 양이 증가할수록 droplet의 particle size는 커지는 경향을 나타내었다. 또한 continuous phase의 surfactant 농도도 높아지며 phenol 함량도 상대적으로 높아지는 것을 알 수 있었다. Phenol류가 100 ppm의 농도로 첨가된 O/W에 과량의 surfactant$(0{\sim}2%)$를 첨가하고 30일간 저장 기간별 hydroperoxide의 생성량을 측정한 결과, 대조구에 비해 낮은 hydroperoxide 함량을 보여 surfactant를 첨가하지 않은 실험구와 유사한 경향을 보였으나, hydroperoxide 함량은 surfactant를 추가하지 않은 실험구 보다 더 낮은 값을 나타내었다. 또한 phenol 종류 및 surfactant 농도별 hydroperoxide 생성억제 효과와 headspace aldehyde 생성 억제 효과는 BHT>procyanidin B3-3-O-gallate>(+)-gallocatechin>(+)-catechin 및 2%>1%>0% surfactant 첨가의 순서로 나타났다. 이러한 결과는 phenol성 물질과 과량의 surfactant micelle에 의해 emulsion으로부터 continuous phase로 hydroperoxide의 physical location 변화가 발생하는 것을 나타낸다.
이온성과 비이온성계면활성제의 혼합 미셀 용액의 자기확산계수는 NMR FT-PGSE법으로 측정하였다. 또한 프로톤 NMR 피크의 폭을 관찰하였다. 연구된 계는 $C_{12}EO_5/SDS/D_2O$, $C_{12}EO_5/DTAC/D_2O$ 및 $C_{12}EO_8/SDS/D_2O$의 혼합계이다. 모든 시료에서 솔벤트와 계면활성제의 몰비는 일정하고 계면활성제의 혼합비는 다양하게 실험을 하였다. $C_{12}EO_5$ 계에서 계면활성제의 자기확산계수는 이온성계면활성제의 혼합비가 약 25%일 때 최소치를 나타내었다. 비이온성계면활성제가 이온성계면활성제로 치환됨에 따라서 자기확산계수가 감소하는 것은 미셀간의 반발력이 증가하기 때문이다. 이온성계면활성제의 높은 분율에서 자기확산계수가 증가하는 것은 미셀의 크기가 감소하기 때문이다. $C_{12}EO_8$ 계에서 계면활성제의 혼합비의 효과는 분자의 기하학적 구조와 큰 관능기의 면적 때문에 거의 없다. 프로톤 NMR 피크와 자기확산계수는 상호 밀접한 관계를 나타내고 알킬 사슬의 메틸렌 시그날의 넓혀짐 현상은 자기확산계수가 작을 때 나타난다.
Solubilization and partitioning of naphthalene was investigated in an aqueous system containing soils and surfactants. The environmental behavior of polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs) was mainly governed by their solubility and partitioning properties on soil media in a subsurface system. In surfactant-enhanced remediation systems, surfactants might be an additional variable. a natural soil ,silica and kaolinite were tested as soil media. two nonionic surfactants, Triton X-100 and Hydropropy1-$\beta$-cyclodextrin (HPCD) were employed for naphthalene solubilization. Naphthalene showed linear on natural soil while non-linear sorption on silica and kaolinite. Soils have higher sorption capacity for Triton X-100 than HPCD indicating Triton X-100 formed ad-micelle on the soil surface. Desorption study showed a hysterysis and reversible desorption. The partitioning coefficient(K$_{D}$) of naphthalene was increased as the concentration of surfactant was increased. (below CMC), however, the coefficient was decreased above CMC. This indicates that naphthalene is partitioned into the micelles and the partition occurs competitively on both ad-micelle and free micelles as surfactant concentration increases. Therefore, the target compounds to be dissolved into aqueous phase in a surfactant enhanced remediation system might be highly partitioned on to the ad-micelle resulting in an adverse effect rather increased solubilization would be achieved.d.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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