The reaction of gas-phase atomic hydrogen with oxygen atoms chemisorbed on a silicon surface is studied by use of the classical trajectory approach. We have calculated the probability of the OH formation and energy deposit of the reaction exothermicity in the newly formed OH in the gas-surface reaction H(g) + O(ad)/Si${\rightarrow}$ OH(g) + Si. All reactive events occur in a single impact collision on a subpicosecond scale, following the Eley-Rideal mechanism. These events occur in a localized region around the adatom site on the surface. The reaction probability is dependent upon the gas temperature and shows the maximum near 1000 K, but it is essentially independent of the surface temperature. The reaction probability is also independent upon the initial excitation of the O-Si vibration. The reaction energy available for the product state is carried away by the desorbing OH in its translational and vibrational motions. When the initial excitation of the O-Si vibration increases, translational and vibrational energies of OH rise accordingly, while the energy shared by rotational motion varies only slightly. Flow of energy between the reaction zone and the solid has been incorporated in trajectory calculations, but the amount of energy propagated into the solid is only a few percent of the available energy released in the OH formation.
Hadong Kaolin (Halloysite) was granulated cylindrically and treated with 1N aqueous sodium hydroxide solution for 6-48 hrs at 60-10$0^{\circ}C$. The crystalling structure of surface of the products was studied by X-ray powder diffraction method. The reaction rate of halloysite to sodium A zeolite showed a gradual decrease from surface to inner layer. At the surface layer, the reaction mechanism was observed as first order consecutive reaction as follows: halloysitelongrightarrowamorphous aluminosilicatelongrightarrowsodium A zeolitelongrightarrowhydroxysodalite By applying the above reaction mechanism, the rate constants and activation energies was measured.
Surface reaction occurs at a certain surface temperature when a catalyst is heated up in a reactive mixture. If homogeneous ignition does not occur, a steady state is observed because the heat produced by the surface reaction is balanced with the heat loss caused by convection, conduction and radiation. The present paper treats the effects of pressure on the surface temperature at the steady state. Hydrogen and oxygen are used as reactants and nitrogen as an inert gas. A spherical platinum catalyst of 1.5 mm in diameter is sustained in the chamber with two wires of 0.1 mm in diameter. As results, there exists a maximum steady temperature at a certain relative hydrogen concentration which increases with total pressure. At the steady state, it can be approximated that the heat release is estimated by the mass transfer considering the effect of natural convection. The experimental results are explained qualitatively by the approximation.
Present study evaluated the low-temperature destruction of n-hexane and benzene using mesh-type transition-metal platinum(Pt)/stainless steel(SS) catalyst. The parameters tested for the evaluation of catalytic destruction efficiencies of the two volatile organic compounds(VOC) included input concentration, reaction time, reaction temperature, and surface area of catalyst. It was found that the input concentration affected the destruction efficiencies of n-hexane and benzene, but that this input-concentration effect depended upon VOC type. The destruction efficiencies increased as the reaction time increased, but they were similar between two reaction times for benzene(50 and 60 sec), thereby suggesting that high temperatures are not always proper for thermal destruction of VOCs, when considering the destruction efficiency and operation costs of thermal catalytic system together. Similar to the effects of the input concentration on destruction efficiency of VOCs, the reaction temperature influenced the destruction efficiencies of n-hexane and benzene, but this temperature effect depended upon VOC type. As expected, the destruction efficiencies of n-hexane increased as the surface area of catalyst, but for benzene, the increase rate was not significant, thereby suggesting that similar to the effects of the re- action temperature on destruction efficiency of VOCs, high catalyst surface areas are not always proper for economical thermal destruction of VOCs. Depending upon the inlet concentrations and reaction temperatures, almost 100% of both n-hexane and benzene could be destructed, The current results also suggested that when applying the mesh type transition Metal Pt/SS catalyst for the better catalytic pyrolysis of VOC, VOC type should be considered, along with reaction temperature, surface area of catalyst, reaction time and input concentration.
Maillard 반응중 피질의 변화를 4차원 반응표면으로 나타내어 기질의 동적변화를 모니터링하고자 하였다. Total amino acids의 함량변화에 대한 회귀분석 결과 높은 $R^2$ (0.9470)를 나타내었으며, 각각의 amino acid또한 높은 R'를 나타내어 대부분 유의성이 인정되었다. 유리당의 함량에 대한 회귀분석에서 glucose의 함량에 대한 R'는 0.9250이었으나 fructose에 대한 $R^2$는 0.6490으로 낮은 값을 보였다. Maillard반응중 total amino acids의 함량은 반응온도가 높고 용매의 pH값 이 증가할수록 크게 감소되었다. 반응생성물의 갈색도는 반응온도가 증가할수록 증가하나 145‘C 내외에서 최대값을 나타내었다. 각각의 amino acid함량변화는 total amino acids 함량인화와 유사한 경향이었으며, 4차원 반응표면분석 결과 aspartic acid, threonine, glucose등의 기질들은 복합기질계 Maillard반응에 있어서 특이하게 반응온도가 증가할수록 크게 감소한 반면, 용매의 pH와 반응시간의 영향은 거의 받지 않는 것으로 나타났다.
Bifurcation behavior of ignition and extinction of catalytic reaction is theoretically investigated in a stagnation-point flow. Considering that reaction takes place only on the catalytic surface, where conductive heat losses are allowed to occur, activation energy asymptotics with a overall one-step Arrhenius-type catalytic reaction is employed. For the cases with and without the limiting reactant consumption, the analysis provides explicit expressions, which indicate the possibility of multiple steady-state solution branches. The difference between the solutions with and without reactant consumption is in the existence of an upper solution branch, and the neglect of reactant consumption is inappropriate for determining extinction conditions. For larger values of reactant consumption, the solution response is all monotone, suggesting that multiple solutions are not possible. It is shown that bifurcation Damkohler numbers increase (decrease) with increasing of conductive heat loss (gain) on the catalytic surface, which means that smaller (larger) values of the strain rate allow the surface reaction to tolerate larger heat losses (gains). Lewis number of the limiting reactant can also significantly affect bifurcation behavior in a similar way to the effect of heat loss.
Experimental Ti-13%Zr and Ti-13%Zr-5%Cu alloys were made in an argon-arc melting furnace. The grade 2 CP Ti was used to control. To investigate the surface reaction layers produced by the reaction with mold materials and the influence of the reaction layers on the hardness of castings, A phosphate bonded $SiO_2$ base investment was used as mold material, and microstructure observation and hardness test were performed. The surface reaction layers of Ti-13%Zr and Ti-13%Zr-5%Cu alloys were thinner than that of CP Ti had a clearly multiple structure. A difference of the hardness between surface and inner of the Ti-13%Zr and Ti-13%Zr-5%Cu alloys became less than that of CP Ti. From the results, it was found that the Ti-Zr-(Cu) based alloys were possible to cast with $SiO_2$ base investment without the great changes of mechanical properties of the castings.
Understanding of the detailed reaction mechanisms during MOVPE and ALE is essential to further improve the properties of the grown crystals and the controllability of the growth parameters. The unified models for the detailed reaction paths are not available at this stage. The study, however, has been advanced to the extent that consensus on some of the reaction paths can be drawn from the scattered data. Metalakyls such as TMGa and TMIn seem to nearly fully decompose in the gas phase through homogeneous reaction at the typical MOVPE growth temperature. Hydrides such as AsH3 and PH3, on the contrary. seem to decompose heterogeneously onthe substrate surfaces as well as homogeneously in the gas phase. However, at lower temperatures, where ALE crystals are typically grown, the growth process is strongly dependent on the surface reactions. It seems that steric hindrance effects which the radicals reaching the substrate exhibit on the surface the growth rate a function of the metalalkyle supply durations. In addition, dydrogens released from hydrides seem to play an essential role in removing carbons leberated from the metalalkyls. High growth temperatures also seem to be effective in desorbing carbons from surface. The understanding of the reaction mechanisms was possible though diverse appraaches utilizing many ex-situ and in-situ diagnostic techniques and genuine experimental designs. It is the purpose of this paper to review and discuss many of these efforts and to draw some possible conclusions from them.
Understanding of the detailed reaction mechanisms during MOVPE and ALE is essential to further improve the properties of the grown crystals and the controllability of the growth parameters. The unified models for the detailed reaction paths are not available at this stage. The study, however, has been advanced to the extent that consensus on some of the reaction paths can be drawn from the scattered data. Metalakyls such as TMGa and TMIn seem to nearly fully decompose in the gas phase through homogeneous reaction at the typical MOVPE growth temperature. Hydrides such as AsH3 and PH3, on the contrary. seem to decompose heterogeneously onthe substrate surfaces as well as homogeneously in the gas phase. However, at lower temperatures, where ALE crystals are typically grown, the growth process is strongly dependent on the surface reactions. It seems that steric hindrance effects which the radicals reaching the substrate exhibit on the surface the growth rate a function of the metalalkyle supply durations. In addition, dydrogens released from hydrides seem to play an essential role in removing carbons leberated from the metalalkyls. High growth temperatures also seem to be effective in desorbing carbons from surface. The understanding of the reaction mechanisms was possible though diverse appraaches utilizing many ex-situ and in-situ diagnostic techniques and genuine experimental designs. It is the purpose of this paper to review and discuss many of these efforts and to draw some possible conclusions from them.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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