trans-Dihydroxo[5,10,15,20-tetrakis(n-pyridyl)porphyrinato]tin(IV) (n = 3 and 4) complexes have been synthesized and fully characterized. X-ray structural analysis of trans-dihydroxo[5,10,15,20-tetrakis(4-pyridyl)porphyrinato]tin(IV) reveals that the supramolecular hydrogen bondings between the hydroxotin(IV) porphyrins and lattice water molecules form a hydrogen-bonded two-dimensional network. The hydrogen bonding mode between the tin(IV) porphyrins and the water molecules closely resembles that of the hydrogenbonded outer-sphere intermediate in the acidolysis of dihydroxotin(IV) porphyrins.
일차원 수소결합형 배위고분자 $[Cu^{II}(C_{13}H_{17}N_3OBr)(C_8H_5O_4)]{\cdot}2H_2O.CH_3OH$을 합성하여 단결정 X-선 회절 연구로 특성을 규명하였다. 단량체 단위는 사각평면의 중심 $Cu^{II}$를 갖고 있다. 네개의 배위자리 중 세자리는 $N_2O$-주개 세트를 갖는 Schiff 염기형 리간드 (4-bromo-2-[(2-piperazin-1-yl-ethylimino)-methyl]-phenol)가 차지하고, 네 번째 자리는 옆에 있는 테레프탈레이트 단위의 산소 원자가 차지한다. 두개의 인접한 중성분자는 분자간 N-H---O 및 O-H---N 수소결합에 의해 연결되어 이합체 쌍을 형성한다. 각 이합체 쌍은 불연속적인 물 및 메탄올 분자에 의해 수소결합으로 다시 연결되어 일차원 초분자 네트워크를 형성한다.
최근에 기존 고무의 장점인 유연성과 충전제에 의한 다양한 기능성과 열가소성 고무의 장점인 리싸이틀 및 성형의 용이성을 동시에 갖춘 초분자 네트워크형 열가역성 가교 탄성체가 소개되고 있다. 수소 결합과 이온 클러스터간의 결합력과 같은 열가역성 결합은 1990년부터 소개되었지만, 초분자 네트워크에서 가교 구조의 결합과 절단을 조절할 수 있는 기술이 시도된 것은 최근의 기술적 성과이다. 본 보문에서는 열가소성 탄성체의 용융 특성과 가교 탄성체의 보강 거동을 가지는 열가역성 가교 탄성체의 특징들을 정리하였다.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.297-297
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2006
Recently columnar liquid crystals have been studied due to their possible application to organic conducting materials. Supramolecular columnar liquid crystals consist of mesogenic unit which can aggregate into discs that will make up the columns which associate to form a two-dimensional network. In this study, we prepared supramolecular columnar liquid crystals containing hydrogen bonding between carboxylic acid and, pyridine moieties. Thermal and structural properties of prepared complexe were investigated, and it exhibited hexagonal columnar structure ($Col_{h}$) at room temperature.
Supramolecualr ordering has been actively studied due to it's possible applications to the fabrication processes of nano-electronic devices. Van der Waals interaction and hydrogen bonding are frequently studied mechanisms for various molecular structures based on non-uniform charge distributions. Halogen atoms in molecules can have electrostatic interactions with similar strength. Big halogen atoms have strong non-uniform charge distributions. To study molecular orderings formed by hydrogen and halogen interactions, we chose a molecular system containing oxygen, hydrogen, and bromine atoms, a bromo-quinone. A two-dimensional molecular network was studied on Au(111) using a low-temperature scanning tunneling microscope. Bromo-quinonemolecules form self-assembled square grids having windmill structures. Their molecular orderings, chiral structures, and defects are explained in terms of hydrogen and halogen interactions.
Supramolecualr ordering has been actively studied due to it's possible applications to the fabrication processes of nano-electronic devices. Van der Waals interaction and hydrogen bonding are frequently studied mechanisms for various molecular structures based on non-uniform charge distributions. Halogen atoms in molecules can have electrostatic interactions with similar strength. Big halogen atoms have strong non-uniform charge distributions. To study molecular orderings formed by hydrogen and halogen interactions, we chose a molecular system containing oxygen, hydrogen, and bromine atoms, a bromo-quinone. A two-dimensional molecular network was studied on Au(111) using a low-temperature scanning tunneling microscope. Bromo-quinone molecules form self-assembled square grids having windmill structures. Their molecular orderings, chiral structures, and defects are explained in terms of hydrogen and halogen interactions.
A novel mononuclear supramolecule of copper(II) has been synthesized with Ippyt ligand (Ippyt=3-(4'-imidazole phenyl)-5-(pyrid-2''-yl)-1,2,4-triazole) (1). Compound 1, namely [$Cu(Ippyt)_2(H_2O)_2$], has been characterized by single-crystal X-ray diffraction, IR spectrum, elemental analysis and thermogravimetric analysis. Structure determination reveals that the elongated-octahedral geometry is formed in the vicinity of the copper (II) atom being coordinated by four nitrogen atoms from two Ippyt ligands occupying the equatorial position and two oxygen atoms from two coordinated water molecules in the axial position, which together form the $N_4O_2$ donor set. Hydrogen bonding interactions between nitrogen and oxygen atoms result in the set up of a supramolecular network architecture. Biological properties including antibacterial activity and superoxide dismutase (SOD) mimetic activity of compound 1 have been investigated by agar diffusion method and the modified Marklund method, respectively. The results indicate that compound 1 exhibits a stronger antibacterial efficiency than the parent ligand and it also has a certain radical-scavenging activity.
A new organogelator, L-Alanine dihydrazide derivative can self-assemble in various organic solvents and turned them into thermally reversible physical supramolecular organogels at extremely low concentrations (< 2 wt %). The gel-sol phase transition temperatures ($T_{GS}$) were determined as a function of gelator concentration and the corresponding enthalpies (${\Delta}H_g$) were extracted. Scanning electron microscopy (SEM) measurements revealed that the interspaces of fiber-like network structures were diminished with the increasing of the LMOG concentration. FT-IR spectroscopy studies revealed that hydrogen-bonding and hydrophobic interaction were the driving forces for the formation of the gels. Based on the data of XRD and molecular modeling, the possible packing modes for the formation of organogelator aggregates were proposed.
감응 성질을 탑재한 복잡한 고분자 재료가 시장에 등장하기 시작하고 있다. 가역적이며 비공유성인 상호작용을 사용하여 이와 같은 감응형 재료를 설계하는 예가 많아지고 있다. 최근에 개발된 수소결합 단위가 이와 같은 설계 기법을 극으로 치닫게 하고 있다. 단량체를 이어주는 힘이 수소결합뿐인 초분자 고분자는 온도나 용매의 변화에 기계적 성질이 감응되는 재료를 형성한다. 본 보문에서는 수소결합으로 이루어진 초분자 고분자가 자기치유 재료로 사용되는 예를 소개한다. 재생 가능한 고무성 재료를 합성하는 일은 그리 매력적이라 할 수 없다. 그러나 상온에서 접착제를 사용하지 않고도 손상을 반복해서 치유할 수 있는 고무 재료는 우리의 상상의 나래를 펼치게 하는 재료이다. 외부의 간섭 없이 환경적 자극에 비선형적으로 감응하여 파손된 부분을 치유시키는 재료인 자기치유 재료는 여러 가지 첨단공학 계에서 엄청난 가능성을 가진 재료라 할 수 있다.
3-Amino-1,2,4-triazole(ATA)을 비상용성 블렌드인 maleated HDPE(mHDPE)/maleated EPDM (mEPDM)(50 wt%/50 wt%)에 용융혼합에 의해 2.5 phr, 5.0 phr 첨가하였으며, ATA 첨가에 따른 블렌드의 미세구조, 기계적물성 및 유변물성을 FT-IR, FE-SEM, 인장시험, DMA 및 ARES를 이용하여 각각 조사하였다. FTIR 및 DMA 분석결과 용융혼합 과정에서 ATA가 mHDPE 및 mEPDM의 말레무수물과 반응하여 초분자적 수소결합이 형성되며, 이로부터 물리적 가교구조가 형성되는 것을 알 수 있었다. FE-SEM 분석결과 mHDPE/mEPDM 블렌드는 플라스틱인 HDPE가 연속상을 이루고 고무상인 EPDM이 분산상을 이루며 ATA를 첨가함으로써 모폴로지가 더욱 미세해짐을 알 수 있었다. 인장물성시험결과 ATA에 첨가에 의해 형성된 물리적가교구조로 인해 인장강도, 모듈러스, 파단신율 값 및 탄성복원력이 증가되었으며, 용융레올로지 특성 분석결과 ATA가 첨가됨으로써 블렌드의 저장탄성율과 용융점도가 증가됨을 알 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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