We have investigated the infrared spectra for carbon monoxide chemisorbed on silica supported ruthenium with and without potassium coating within the frequency range of 1800-2200 $cm^{-1}$ at various ruthenium concentrations and CO pressures. For the system without potassium coating, three bands were observed in the infrared spectra when CO was adsorbed on both the reduced and oxidized form of supported ruthenium. However, the relative intensities of these three bands were found to have no interdependence. Therefore, we have assigned each of these bands as arising from the CO stretching vibration for carbon monoxide molecules adsorbed on the Ru sites of different nature. On coating with potassium, the 2030 $cm^{-1}$ band observed for the system without potassium coating was found to suffer red shift by 10-30 $cm^{-1}$ and we conclude that this bathochromic shift is caused by enhancement in the capability of back donation of electrons from the metal atom to the antibonding ${\pi}{\ast}$ orbitals of CO due to the presence of potassium.
Highly active and stable nano-sized Ni catalysts supported on MgO-$Al_2O_3$ calcined from hydrotalcite-like materials have been successfully developed with a strong metal to support interaction (SMSI) to enhance the coke resistance in combined $H_2O$ and $CO_2$ reforming of $CH_4$ (CSCRM) for syngas ($H_2$/CO=2) production. The change of the surface area and NiO crystallite size with varying the pre-calcination temperature of support and Mgo content was investigated in relation to the coke resistance. As increasing the pre-calcination temperature, the surface area decreases and the metal to support interaction becomes weak. As a consequence, the coke deposition was more severe on catalysts pre-calcined at high temperature. It was concluded that highly dispersed Ni metal in the surface of Ni/MgO-$Al_2O_3$ catalyst (MgO=30 wt%) pre-calcined at $800^{\circ}C$ had a strong metal to support interaction (SMSI) resulting in an increase of coke resistance and high activity.
Pt-Ru and Pt-Ni bimetallic catalysts were prepared and tested for heavy hydrocarbon reforming. Metals were supported on CGO($Ce_{0.8}Gd_{0.2}O_{2.0-x}$) by incipient wetness method. The prepared catalysts were characterized by Temperature programmed reduction(TPR). Oxidative steam reforming of n-dodecane was conducted to compare the activity of the catalysts. The reforming temperature was varied from $500^{\circ}C$ to $800^{\circ}C$ at fixed $O_2$/C of 0.3, $H_2O$/C of 3.0 and GHSV of 5,000/h.Reduction peaks of metal oxide, surface CGO and bulk CGO were detected. Reduction temperature of metal oxide decreased over the bi-metallic catalysts. It is considered that interaction between metals leads to decrease interaction between metal and oxygen. On the other hands, reduction temperatures of surface CGO were dectected in the order of Pt-Ru > Pt-Ni > Pt. low reduction temperatures of surface CGO indicates the low activation energy for oxygen ion conduction to metal. Oxygen ion conduction is known as de-coking mechanism of ionic conducting supports such as CGO. In activity test, fuel conversion was in the same order of Pt-Ru > Pt-Ni > Pt. Especially, 100% of fuel conversion was obtained over Pt-Ru catalysts at $500^{\circ}C$.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.02a
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pp.112-112
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2013
Well-defined surfaces of single-crystalline solid materials are starting points of self-organizationof nanostructures and chemical reactions controlled in nanoscale. Although highly ordered atomicarrangement can be obtained on semiconductor surfaces, they can be maintained only in vacuumand not in air or in aqueous environment. Since single-crystalline metal oxide surfaces arechemically stable and no further oxidation occurs, their atomic structures can be utilized fornanofabrication in liquid processes, nanoelectrochemistry and nanobiotechnology. Sapphire is oneof the most stable metal oxides and its crystalline quality is excellent, as can be applied to electronicdevices that require ultralow defect densities. We recently found that chemical phase separationoccurs on sapphire surfaces by annealing processes and the formed nanodomains exhibit specificproperties in air and in water [1,2]. In our experiments, highly selective and controllable adsorptionof various protein molecules is observed on the phase-separated surfaces though the materials andcrystallographic orientations are identical [3,4]. Planar lipid bilayers supported on thephase-separated sapphire surface also exhibit a specific formation site selectivity [5]. Chemicalnanodomains appear on other metal-oxide surfaces, such as well-ordered titania surfaces. Wedemonstrate that surface chemistry of the nanodomains can be characterized in aqueousenvironment using atomic force microscopy equipped with colloidal tips and then show adsorptionand desorption behaviors of various proteins on the phase-separated surfaces.
An, Jae-Hong;Kim, Bo-Ra;Lee, Joung-Min;Hong, Shin-Nam
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2005.07a
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pp.157-159
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2005
MOS capacitors were fabricated to study electrical and chemical properties of Ta-Mo metal alloy with $ZrO_2$. The work function of Ta-Mo alloy were varied from 4.1eV to 5.1eV by controlling the composition. When the atomic composition of Mo is 10%, good thermal stability up to $800^{\circ}C$ was observed and work function of MOS capacitor was 4.1eV, compatible for NMOS application. But pure Ta exhibited very poor thermal stability. After $600^{\circ}C$ annealing, equivalent oxide thickness of tantalum gate MOS capacitor was continuously decreased. Barrier heights of Ta-Mo alloy and pure metal that supported the work function values were calculated from Fowler-Nordheim analysis. As a result of these electrical?experiments, Ta-Mo metal alloy with $ZrO_2$ is excellent gate electrode for NMOS.
The >$^13C$ NMR spectrum of >$^13CO$ adsorbed on Pd particles varies dramatically depending on dispersion. The spectrum of highly dispersed Pd particles supported on silica is a powder pattern ∼800 ppm wide with a first moment of 410 ppm. A low dispersion sample has a motionally narrowed line centered at 750±30 ppm and only ∼85 ppm full width at half height (FWHH). Over several years, high dispersion samples show an increase in the intensity near 750 ppm. These observations are interpreted as an increase of mobile bridging CO on high dispersion Pd surfaces of particles which resulted from smoothing of the metal particle surfaces in the presence of CO.
The metal ceramic crown is currently the most popular complete veneer restoration in dentistry, but in many cases, the metal cervical collar at the facial margin is unesthetic and unacceptable. Facial porcelain margin has been used in place of it. But this dose not solve the problems, such as dark gingival discoloration and cervical opaque reflection of porcelain veneer. Recently, metal copings which were designed to terminate its labio-cervical end on the axial walls coronal to the shoulder have been clinically used to solve the esthetic problem of metal ceramic crown. But in this design, porcelain veneer of labio-cervical area which is not supported by metal may not be able to resist the stress during cementation and mastication. The purpose of this study was to evaluate fracture strength and fractured appearance of crowns according to different coping designs. A resin maxillary left central incisor analogue was prepared for a metal ceramic crown, and metal dies were made with duplication mold. Metal copings were made and assigned to one of four groups based on facial framework designs: group 1, coping with 0.5mm metal collar; group 2, metal extended to the shoulder; group 3, metal extended to 1mm coronal tn the shoulder: group 4, metal extended to 2mm coronal to the shoulder. Copings and crowns were adjusted to be same size and thickness, and cemented to metal dies with zinc phosphate cement by finger pressure. Fracture strength was measured with Instron Universal Testing Machine. Metal dies were anchored in Three-way-vice at 3mm below finish line and at $130^{\circ}$ inclined to the long axis of the crown. Load was directed lingually at 2mm below midincisal edge. Load value at initial crack and at catastrophic fracture was recorded. The results obtained were as follows : 1. Fracture strength values at initial crack were higher in groups 1, 2 than in groups 3, 4 but this difference was not statistically significant(P<0.05). 2. Conventional metal collared crown had greater catastrophic fracture strength than any other collarless crowns. 3. The greater the labial metal coping reduction, the lower the catastrophic fracture strength of crowns but when more than 1mm of labial metal reduction was done, the difference in strengths was not statistically significant(p<0.05). 4. The strongest collarless coping design was group 2.
Proceedings of the Korean Society of Dyers and Finishers Conference
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2011.03a
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pp.36-36
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2011
We synthesized new dye sensor based on indole compound. Through the UV-vis absorptions, we analyzed chemosensing properties to explain metal binding properties. The peak absorptions increased at 472 nm when added metal cations($Cd^{2+}$, $Cu^{2+}$, $Hg^{2+}$, $Fe^{2+}$, $Zn^{2+}$, $Ni^{2+}$ and $Cr^{3+}$) and gradually decreased the peak at 516 nm. Thus, this UV-Vis absorption behavior clearly showed the metal binding reaction. To measure energy level of used dye sensor, HOMO/LUMO energy value was calculated with cyclovaltagramm(CV) and using computational calculation method, in which we estimated the optimum structure of dye sensor. CV and computational calculation method, both compared to find suitable geometric structure. (with almost same energy values.) From the computational calculation, dye sensor has plane structure. So, Amine and ketone in the dye sensor faced each other and makes position to bind metal cations. In addition, these positions was supported pull-push electron system and generated MLCT process, when the dye sensor was bonded with the metal cations and resulted chemosensing properties. Through the electrochemical and computational calculation method analyze, we proposed the chemosensing principles that the dye sensor bind the metal cation between ketone and amine. Finally, the formation type of metal ion bindings was determined by Job's plot measurements.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2012.02a
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pp.245-245
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2012
Syntheses of oxide supported metal catalysts by wet-chemical routes have been well known for their use in heterogeneous catalysis. However, uniform deposition of metal nanoparticles with controlled size and shape on the support with high reproducibility is still a challenge for catalyst preparation. Among various synthesis methods, arc plasma deposition (APD) of metal nanoparticles or thin films on oxide supports has received great interest recently, due to its high reproducibility and large-scale production, and used for their application in catalysis. In this work, Au and Pt nanoparticles with size of 1-2 nm have been deposited on titania powder by APD. The size of metal nanoparticles was controlled by number of shots of metal deposition and APD conditions. These catalytic materials were characterized by x-ray diffraction (XRD), inductively coupled plasma (ICP-AES), CO-chemisorption and transmission electron microscopy (TEM). Catalytic activity of the materials was measured by CO oxidation using oxygen, as a model reaction, in a micro-flow reactor at atmospheric pressure. We found that Au/$TiO_2$ is reactive, showing 100% conversion at $110^{\circ}C$, while Pt/$TiO_2$ shows 100% conversion at $200^{\circ}C$. High activity of metal nanoparticles suggests that APD can be used for large scale synthesis of active nanocatalysts. We will discuss the effect of the structure and metal-oxide interactions of the catalysts on catalytic activity.
Kim, Chang-Kyu;Ji, Chul-Goo;Bae, Sang-Oh;Woo, Yoon-Myeoung;Kim, Jong-Goo;Ha, Yeong-Keong
Nuclear Engineering and Technology
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v.43
no.4
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pp.391-398
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2011
The U metal chips generated in developing nuclear fuel and a gamma radioisotope shield have been stored under immersion of water in KAERI. When the water of the storing vessels vaporizes or drains due to unexpected leaking, the U metal chips are able to open to air. A new oxidation treatment process was raised for a long time safe storage with concepts of drying under vacuum, evaporating the containing water and organic material with elevating temperature, and oxidizing the uranium metal chips at an appropriate high temperature under conditions of controlling the feeding rate of oxygen gas. In order to optimize the oxidation process the uranium metal chips were completely dried at higher temperature than $300^{\circ}C$ and tested for oxidation at various temperatures, which are $300^{\circ}C$, $400^{\circ}C$, and $500^{\circ}C$. When the oxidation temperature was $400^{\circ}C$, the oxidized sample for 7 hours showed a temperature rise of $60^{\circ}C$ in the self-ignition test. But the oxidized sample for 14 hours revealed a slight temperature rise of $7^{\circ}C$ representing a stable behavior in the self-ignition test. When the temperature was $500^{\circ}C$, the shorter oxidation for 7 hours appeared to be enough because the self-ignition test represented no temperature rise. By using several chemical analyses such as carbon content determination, X-ray deflection (XRD), Infrared spectra (IR) and Thermal gravimetric analysis (TGA) on the oxidation treated samples, the results of self-ignition test of new oxidation treatment process for U metal chip were interpreted and supported.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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