The most desirable diesel oxidation catalyst (DOC) should have the properties of oxidibing CO and HC effectively at low exhaust gas temperature while minimizing the formation of sulfate at high exhaust gas temperature. Precious metals such as platinum and palladium have been known to be sufficiently active for oxidizing CO and HC and also to have high activity for the oxidation of sulfur dioxide (SO2) to sulfor trioxide (SO3). There is a need to develop a highly selective catalyst which can promote the oxidation of CO and HC efficiently, but, on the other hand, suppress the oxidation of SO2. One approach to solve this problem is to load a base metal such as vanadium in Pt-based catalyst to suppress sulfate formation. In this study, a Pt-V catalyst was prepared by impregnating platinum and vanadium onto a Ti-Si wash coated catalyst in a laboratory reactor by changing the formulations and reaction temperatures.
The physico-chemical characteristics by bleaching treatments were assessed by several instrumental analyses such as surface morphology, chemical structural change, color change as well as tensile strength. The change of morphological characteristic was observed through scanning electron microscope(SEM). The observation of the fine structure on hair surface by SEM showed the bleached hair had much damaged to hair cuticle, and some of cuticle surface were worn away. To investigate the chemical structural changes in hair keratin, the cross-sections of hair samples were directly analysed using Fourier transform infrared microspectroscopy(FT-IRM). The results showed the cysteic acid S=O band intensity was distinctively increased by performing the bleaching treatment. The cleavage of cystine was appeared to proceed primarily through the sulfur-sulfur (-S-S-) fission whereby cysteic acid was formed as a principal oxidation products. The distribution of amide I band in hair keratin was determined by attenuated total reflectance(ATR) FT-IR mapping image. The results showed that the outer side of hair cortex was more damaged than the inner side of the hair cortex. Also, during chemical bleaching of the hair with alkaline peroxide, the hair was turned to reddish yellow due to the oxidative degradation of eumelanin. This means the eumelanin is more unstable than pheomelanin in chemical oxidation. With bleaching, the tensile strength was also reduced as a results of the chemical oxidation.
This paper presents the electrochemistry and molecular orbital (MO) picture of a series of conformationally-restricted thioxantone derivatives. A series of $C_2-substituted$ thioxanthones were examined to probe the electronic influence of the substituent on the electrooxidation and electroreduction sites (i.e., on the electron densities at the 10-and 9-positions), respectively. In the presence of "electrophoric" groups such as C=O and S, characteristic electrochemical reduction and oxidation responses are observed. The electrochemical reaction was diffusion-controlled, because the $I_p/{\upsilon}^{1/2}$ ratio was constant for the anodic and cathodic wave of thioxantone derivatives. These substituent effects are presented in terms of correlations of oxidation (or reduction) potentials with the highest occupied molecular orbital (HOMO), or lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) energies, respectively. There is good correlation between energies of the HOMO vs. $E_{pa}^{(+)}$ and energies of the LUMO vs. $E_{pc}^{(-)}$. Frontier Molecular Orbital (FMO) is changed by the functional group of thioxanthones. FMO energy level was offered us the information about the electron transfer direction, and the coefficient of FMO was offered the information about the electron transfer position. Sulfur atom has an important effect on oxidation potential, $E_{pa}^{(+)}$ and the carbonyl carbon has an important effect on reduction potential, $E_{pc}^{(-)}$. Therefore we were appreciated that the contribution of sulfur atom for the $E_{pa}^{(+)}$ and HOMO energies is larger than the contribution of carbonyl group for the $E_{pc}^{(-)}$ and LUMO energies.
산 매질 조건에서 다양한 할로겐산화물을 이용하여 황 원소를 포함한 유기물(thiourea, methionine)과 무기물(sulfate, thiophosphate)의 산화에 관한 연구를 수행하였다. 산화반응의 최적조건은 3 M 질산용액 매질에서 bromate (${BrO_3}^-$)를 산화제로 사용했을 때 얻어졌다. 유기 황 화합물인 thiourea에서는 100%의 산화 수율을 확인하였으며, methionine을 사용한 결과는 87%이었다. 또한 무기 황 화합물인 thiophosphate와 sulfate의 산화는 각각 80%와 100%의 산화 수율을 얻었으며, 5%의 상대표준표차(RSD)가 있음을 확인하였다. Thiourea의 산화는 1.6배의 bromate가 필요하였으며, methionine과 thiophosphate의 경우에는 20배 이상이 필요함을 관찰하였다. 황산염 이온은 황산 바륨($BaSO_4$)으로 침전을 확보하였으며, 이때 얻어진 방사성 황산 바륨($Ba^{35}SO_4$)은 기체비례계수기(gas proportional counter, GPC)을 이용하여 정량적으로 측정하였다. $^{35}S$ 계측을 위한 소광보정곡선은 무게 차이를 이용하여 작성되었다.
A Cu(II) complex with an three nitrogens and one sulfur coordination environment was synthesized and characterized. Its redox potential was observed at 0.483 V vs. NHE, very similar to that of a Cu-containing fungal enzyme, galactose oxidase, which catalyzes the oxidation of alcohols to corresponding aldehydes with the concomitant reduction of molecular oxygen to water. The Cu(II) complex selectively oxidizes the benzylic alcohols using TEMPO/$O_2$ under mild reaction conditions to corresponding aldehydes without forming any over-oxidation product. Moreover, the catalyst can be recovered and reused multiple times for further oxidation reactions, thus minimizing the waste generation.
Oxidation products of ceftiofur were formed in hydrogen peroxide solution. The structures of the ceftiofur oxidation products were characterized by high-performance liquid chromatography/electrospray ionization/tandem mass spectrometry (HPLC/ESI/MS/MS). The products were identified as compounds oxidized at the sulfur of a cephem ring. For further analysis, experiments were performed using $O^{18}$-labeled hydrogen peroxide. In addition, density-functional calculations were carried out for six possible oxidation products to support the experimental results.
본 연구는 $H_2S$를 $TiO_2/SiO_2$ 촉매상에서 산소와의 직접 산화 반응을 통해 원소 황의 형태로 제거하는 반응에 관한 것이다. 순수한 $TiS_2$와 $Ti(SO_4)_2$를 사용한 반응 실험과 순수한 $TiO_2$에 대한 주기적 온도 조작 실험 결과로부터 $TiO_2$는 황 회수 공정에서 사용되는 촉매의 비활성화의 주원인으로 알려진 sulfation이나 sulfidation에 대해 매우 안정한 것으로 나타났다. $TiO_2/SiO_2$촉매에서 $TiO_2$의 담지랑이 증가함에 따라 $H_2S$의 전화율이 증가하였고, 원소 황의 선택도는 아주 소폭으로 감소하였다. 반응 실험 결과 $O_2/H_2S$의 비가 증가할수록 원소 황의 선택도는 크게 감소하였다. 10 wt.% $TiO_2/SiO_2$ 촉매는 화학 양론비의 조성($H_2S$=5 vol.% $O_2$=2.5 vol.%)의 반응물에 10 vol.%의 수증기를 첨가한 경우 활성과 선택도가 감소하였으나 여전히 80% 이상의 원소 황 수율을 유지하고 있었다.
To comply with stringent exhaust emission standards, it is necessary to reserch on some better quality of automotive fuels. Sulfur in fuels is sulfur compound by DOC and then it caused to the increase of PM on the surface of the catalyst. This research is focused on diesel emission characteristics and poisoning effect on Diesel Oxidation Catalyst when Ultra Low Sulfur Diesel(ULSD) and biodiesel are applied simultaneously. The biodiesel is used to improve viscosity of fuel specially in fuel injection system of engine since the introduction of ULSD may degrade viscosity in the process of desulfurization. Furthermore, this study may provide some basic data for the design of emissions reduction technology.
海洋에 기름이 流出되면 蒸發, 溶解, 酸化 및 미생물 分解等의 영향을 받는다. 그러므로 GC에 의한 탄화수소와 黃化合物을 分析하기 위하여 人工的으로 經時變化 시키면서 시료을 채취하였다. GC분석결과 시료유는 저마다의 독특한 형태의 Chromatogram을 나타내고 있다. 탄화수소 중의 低비점 성분의 Peak는 시간이 경과하면서 감소하고 있다. 그러나 FPD에 의해 黃化合物을 分析한 Chromatogram 은 비교적 經時變化의 영향을 적게 받고있다. GC에 의한 탄화수소 및 黃化合物 分析法은 流出油를 비교 分析하여 汚染源을 識別하는데 重要한 方法이다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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