This study investigates Cu(II) complexes of cyclam, propylene cross-bridged cyclam (PCB-cyclam), and propylene cross-bridged cyclam diacetate (PCB-TE2A) as homogeneous electrocatalysts for CO2 reduction in comparison with Ni(II)-cyclam. It is found that Cu(II)-cyclam can catalyze CO2 reduction at the potential close to its thermodynamic value (0.75 V vs. Ag/AgCl) in tris-HCl buffer (pH 8.45) on a glassy carbon electrode. Cu(II)-cyclam, however, suffers from severe demetalation due to the insufficient stability of Cu(I)-cyclam. Cu(II)-PCB-cyclam and Cu(II)-PCB-TE2A are revealed to exhibit much less demetalation behavior, but poor CO2 reduction activities as well. The inferior electrocatalytic ability of Cu(II)-PCB-cyclam is ascribed to its redox potential that is too high for CO2 reduction, and that of Cu(II)-PCB-TE2A to the steric hindrance preventing facile contact with CO2 molecules. This study suggests that in addition to the redox potential and chemical stability, the stereochemical aspect has to be considered in designing efficient electrocatalysts for CO2 reduction.
Acetonitrile 용액중에서 3-phenyl-4-nitrosydnone의 전기화학전 환원을 direct current, differential pulse polarography, cyclic voltammetry 그리고 controlled potential coulometry 방법으로 연구하였다. Phenyl-N 단일 결합의 분리 이전에 nitro 기능기의 비가역적 전자 전달-화학반응(EC)기구의 진행으로 다전자 이동에 의한 amino(또한 hydroxylamino)기를 형성하고, 높은 음 전위 영역에서 2,3 비가역성 환원파의 일전자전달-화학반응에 의한 phenyl hydrazine을 생성하였다. 음극 반파 전위들은 cetyltrimethyl ammonium bromide의 억제 효과에 의해 음의 값으로 이동하였고 한편, sodium lauryl sulfate micelle은 높은 음전위 영역에서 제 2,3 환원파의 가역성산화 peaks를 보였다.
Water quality management should be focused on the pollution concentrated area so that the improvement of water quality can be achieved effectively for the management of Total Maximum Daily Loads (TMDLs). It is necessary to consider discharge characteristics in the TMDL plan. This study analysed discharge characteristics such as pollution generation and discharge load density, and reduction potential by each unit watershed, and categorized the unit watershed into four groups according to its discharge load characteristics. This analysis can be used as helpful information for the prioritization of pollution reduction area and selection of pollution reduction measures in the development of TMDL plans.
The redox properties of 2-amino-1-cyclopentene-1-dithiocarboxylate anion (acdc) and its oxovanadium complex, $VO(acdc)_2$ have been investigated in dimethylformamide (DMF) with polarography and cyclic voltammetry. Bis(2-amino-1-cyclopentene-1-dithiocarboxylate) oxovanadium(IV) exhibits two polarographic oxidation waves and two reduction waves in the potential range from +0.50V to - 2.4V vs. the Ag/AgCl (DMF) reference electrode. The second oxidation wave appeared at - 0.08V is found to be reversible and is attributed to the formation of $VO(acdc)_2\;^+$. The first reduction process (at - 0.60V) is also reversible and this reduction process is caused by the electrode process of formation of $VO(acdc)_2$-species. The half wave potential for the reduction, V(IV)$\to$V(III) is more positive for oxovanadium complexes containing sulfur donor atoms than other VO(IV) complexes having oxygen or nitrogen donor atoms.
Eu(Ⅲ) exhibits one electron-transfer reduction at E$_{1/2}$ =-0.617 V vs. Ag/AgCl and the hypersensitive peak at 618 nm corresponding to $^5D_0$${\leftrightarro}$$^7F_2$ transition in 0.10 M LiClO$_4$ aqueous solutions. Upon the addition of carboxylate or sulfonate anions to the Eu(Ⅲ) aqueous solutions, the reduction potential shifts negatively and the reduction current decreases because of the complex formation between Eu(Ⅲ) ions and the anions. However, for the case of carboxylate anion (acetate or propionate) the shift of reduction peak potential and the emission intensity at 618 nm are greater. The results are interpreted in terms of the differences in the formation constants and the hypersensitivity.
o-Phenylenediamine (o-PD) was electropolymerized on glassy carbon electrodes under a potential cycling condition. The resulting polymer films mediated electrons for the reduction of molecular oxygen at pH=1.0. It was found from the RDE, RRDE, and cyclic voltammetry experiments that the modified electrodes reduce oxygen to hydrogen peroxide at about 300 mV lower potential than the bare glassy carbon electrode. The polymer film consisted of more than two components. Among those, only one component was active in oxygen reduction, which was formed mainly in the earlier stage of the electropolymerization. 2,3-Diaminophenazine, a cyclic dimer of o-PD, was also active in the oxygen reduction reaction, from which it was suggested that the active polymeric component has a structural unit similar to the cyclic dimer. Finally, the electropolymerization mechanism for the formation of the active and inactive components has been proposed.
Surface films formed prior to bulk reduction of lithium have been studied at gold, platinum, and copper electrodes in rigorously dried propylene carbonate solutions using electrochemical quartz crystal microbalance (EQCM) and secondary ion mass spectrometry experiments. The results indicate that the passive film formation takes place at a potential as positive as about 2.0 V vs. Li/Li+ , and the passive film thus formed in this potential region is thicker than a monolayer. Quantitative analysis of the EQCM results indicates that electrogenerated lithium reacts with solvent molecules to produce a passive film consisting of lithium carbonate and other compounds of larger molecular weights. The presence of lithium carbonate is verified by SIMS, whereas the lithium compounds of low molecular weights, including lithium hydroxide and oxide, are not detected. Further lithium reduction takes place underneath the passive film at potentials lower than 1.2 V with a voltammetric current peak at about 0.6 V.
Soil contamination in the United States is managed using a risk-based decision making process. In other words, we don't ask, 'how much soil contamination can be cleaned up\ulcorner' Instead we ask, 'how much contamination can be safely left in place\ulcorner' The determination of 'safe' levels of contamination is based upon the potential for exposure and the toxicity of the contaminants of concern in soil. Potential for exposure is determined by evaluating potential exposure pathways from source to receptor given current or reasonably anticipated land use. Soil cleanup goals are then calculated for any complete exposure pathways based upon toxicity and the route of exposure. In some cases, institutional or engineering controls are also used to limit the potential for exposure. In order to prevent a continuous degradation of environmental quality, risk-based cleanup approaches must be combined with strong contamination prevention programs. In addition, alternative risk management approaches should be incorporated into an overall risk reduction strategy.erall risk reduction strategy.
에너지분석모형인 LEAP을 활용하여 국내 대학을 대상으로 에너지 사용 및 온실가스 배출 현황과 감축 잠재량을 분석하였다. 대학의 온실가스 감축 잠재량 산정을 위해 먼저 에너지 사용을 용도별로 구분하고, 용도별 저감 방법을 제시하여 LEAP 모형을 통해 2020년까지의 감축 잠재량을 산정하였다. 온실가스 감축 잠재량 예측을 위한 시나리오는 총 4개로, 추가적인 에너지 감축 활동이 없을 때의 에너지 수요량을 예측한 기준 시나리오와 LED로의 조명 교체, 고효율 기기로의 교체를 통한 에너지 저감 시나리오, 두 가지를 모두 시행한 통합 시나리오로 구성하였다. 시나리오에 따른 결과로는 통합 시나리오를 통해 2020년 온실가스 배출량이 $14,916tCO_2eq$로 2010년 대비 43.7% 증가하는 데 그치는 것을 확인할 수 있었다. 즉, S대학교의 온실가스 배출량은 에너지 사용 저감 노력으로 기준 시나리오 대비 약 23.7%의 온실가스 배출량을 줄일 수 있었다. 또한 전자제품의 효율 향상 연구를 통해 더 많은 에너지 절감 효과를 확인하였다. 이와 함께 대학 구성원들의 의식 변화 및 직접적인 에너지 절약 실천이 이루어진다면 그 효과를 극대화 시킬 수 있을 것으로 기대된다.
Tongpil Min;Marly K. Eidsness;Toshiko Ichiye;Kang, Chul-Hee
Journal of Microbiology
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제39권3호
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pp.149-153
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2001
The electron transfer reaction is one of the most essential processes of life. Not only does it provide the means of transforming solar and chemical energy into a utilizable form for all living organisms, it also extends into a range of metabolic processes that support the life of a cell. Thus, it is of great interest to understand the physical basis of the rates and reduction potentials of these reactions. To identify the major determinants of reduction potentials in redox proteins, we have chosen the simplest electron transfer protein, rubredoxin, a small (52-54 residue) iron-sulfur protein family, widely distributed in bacteria and archaea. Rubredoxins can be grouped into two classes based on the correlation of their reduction potentials with the identity of residue 44; those with Ala44 (ex: Pyrococcus furiosus) have reduction potentials that are ∼50 mV higher than those with Va144 (ex: Clostridium pasteurianum). Based on the crystal structures of rubredoxins from C. pasteurianum and P. furiosus, we propose the identity of residue 44 alone determines the reduction potential by the orientation of the electric dipole moment of the peptide bond between 43 and 44. Based on 1.5 $\AA$ resolution crystal structures and molecular dynamics simulations of oxidized and reduced rubredoxins from C. pasteurianum, the structural rearrangements upon reduction suggest specific mechanisms by which electron transfer reactions of rubredoxin should be facilitated.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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