Sung-Min Kim;Woon-Young Lee;Jiyong Park;Sang-Yul Lee
한국표면공학회지
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제56권6호
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pp.386-392
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2023
In this work, we describe the reduction kinetics of gold nanoparticles synthesized by plasma discharge in aqueous solutions with varied voltages and precursor (HAuCl4) concentrations. The reduction rate of [AuCl4]- was determined by introducing NaBr to the gold colloidal solution synthesized by plasma discharge, serving as a catalyst in the reduction process. We observed that [AuCl4]- was completely reduced when its characteristic absorption peak at 380 nm disappeared, indicating the absence of [AuCl4]- for ligand exchange with NaBr. The reduction rate notably increased with the rise in discharge voltage, attributable to the intensified plasma generated by ionization and excitation, which in turn accelerated the reduction kinetics. Regarding precursor concentration, a lower concentration was found to retard the reduction reaction, significantly influencing the reduction kinetics due to the presence of active H+ and H radicals. Therefore, the production of strong plasma with high plasma density was observed to enhance the reduction kinetics, as evidenced by optical emission spectroscopy.
Carbon-nickel nanocomposites were prepared by the reaction of fullerene ($C_{60}$) and nickel hydroxide in an electric furnace at $700^{\circ}C$ for 2 h. The hybrid carbon-nickel nanocomposites were characterized by X-ray diffraction, Raman spectroscopy, and scanning electron microscopy. The kinetics and catalytic activity of the carbon-nickel nanocomposites in the reduction of 4-nitrophenol were confirmed by UV-vis spectroscopy.
130$0^{\circ}C$, 10시간 산소 분위기에서 소결한 이산화티탄의 소결체를 이용하여 수소 환원 속도를 조사하였다. 10% 수소(Ar balnce)를 분당 300ml 흘리면서 1200, 1250 및 130$0^{\circ}C$에서 각 4~20시간 환원하여 얻어진 시편의 환원 전과후의 무게 감소 및 환원 층의 두께를 측정하여 수소환원 속도가 평가되었다. 이산화티탄의 소결체가 수소환원 될 때 환원 생성물의 생성은 parabolic rate 법칙을 잘 만족하고 있음을 관찰할 수 있었으며, 이로부터 확산이 환원속도를 지배하고 있음을 알수 있었다. 얻어진 환원속도 상수의 Arrhenius plot로부터 계산된 겉보기 활성화 에너지는 약 210$\pm$10 kJ/mol 이었다.
The kinetics and stoichiometry of the reduction of hexavalent chromium (Cr(Ⅵ)) with ferrous iron (Fe(II)) were examined in systems with and without aquifer solids. Cr(Ⅵ) reduction was rapid in the absence of solids, but demonstrated slower and more complex kinetics in the presence of aquifer solids. The aquifer solids removed Fe(II) from solution and a portion of the reducing capacity of Fe(II) was transferred to the aquifer solids. The solid phases were then able to continue to remove Cr(Ⅵ). This suggests in-situ treatment of Cr(Ⅵ) by Fe(II) injection would be feasible in the aquifer environment. In general, re-oxidation of reduced chromium by molecular oxygen was not observed in our systems over time periods of nearly one year.
Photocatalytic reduction of hexavalent chromium (Cr(VI)) in ferric-tartrate system under irradiation of visible light was investigated. Effects of light resources, initial pH value and initial concentration of various reactants on Cr(VI) photocatalytic reduction were studied. Photoreaction kinetics was discussed and a possible photochemical pathway was proposed. The results indicate that Fe(III)-tartrate system is able to rapidly and effectively photocatalytically reduce Cr(VI) utilizing visible light. Initial pH variations resulte in the concentration changes of Fe(III)-tartrate complex in this system, and pH at 3.0 is optimal for Cr(VI) photocatalytic reduction. Efficiency of Cr(VI) photocatalytic reduction increases with increasing initial concentrations of Cr(VI), Fe(III) and tartrate. Kinetics analysis indicates that initial Fe(III) concentration affects Cr(VI) photoreduction most significantly.
A carbonaceous sorbent was prepared from rice husk via sulphuric acid treatment. After preparation and washing, the wet carbon with moisture content 85% was used in its wet status in this study due to its higher reactivity towards Cr(VI) than the dry carbon. The interaction of Cr(VI) and the carbon was studied and two processes were investigated in terms of kinetics and equilibrium namely Cr(VI) removal and chromium sorption. Cr(VI) removal and chromium sorption were studied at various initial pH (1.6-7), for initial Cr(VI) concentration (100 mg/l). At equilibrium, maximum Cr(VI) removal occurred at low initial pH (1.6-2) where, Cr(III) was the only available chromium species in solution. Cr(VI) removal, at such low pH, was related to the reduction to Cr(III). Maximum chromium sorption (60.5 mg/g) occurred at initial pH 2.8 and a rise in the final pH was recorded for all initial pH studied. For the kinetic experiments, approximate equilibrium was reached in 60-100 hr. Cr(VI) removal data, at initial pH 1.6-2.4, fit well pseudo first order model but did not fit pseudo second order model. At initial pH 2.6-7, Cr(VI) removal data did not fit, anymore, pseudo first order model, but fit well pseudo second order model instead. The change in the order of Cr(VI) removal process takes place in the pH range 2.4-2.6 under the experimental conditions. Other two models were tested for the kinetics of chromium sorption with the data fitting well pseudo second order model in the whole range of pH. An increase in cation exchange capacity, sorbent acidity and base neutralization capacity was recorded for the carbon sorbent after the interaction with acidified Cr(VI) indicating the oxidation processes on the carbon surface accompanying Cr(VI) reduction.
전기로 분진의 유해성을 제거하고 인공자원으로써의 가치를 활용하기 위하여 연구되고 있는 고온용융법을 이용한 전기로 분진의 처리공정에 있어서 유가금속 특히 아연의 환원 거동에 관한 연구를 속도론적인 측면에서 수행하였다. 전기로 분진의 구성 성분인 ZnO와 Franklinte의 환원 반응이 CO gas의 분압에 대하여 1차 반응인 chemical reaction에 의해 지배를 받음을 확인 할 수 있었다. ZnO와 Franklinite의 CO 가스에 의한 환원 반응에 있어서 활성화 에너지는 각각 44.95 kcal/mol, 4.9546 kcal/mol로 나타나 화학반응 단계가 전체 반응의 율속 단계임을 알 수 있었다.
Nickel ferrite ($NiFe_2O_4$) powder was prepared through the ceramic route by calcination of a stoichiometric mixture of nickel oxide (NiO) and iron oxide ($Fe_2O_3$). The pressed pellets of $NiFe_2O_4$ were isothermally reduced in pure hydrogen at 800, 900, 1000 and $1100^{\circ}C$. Based on thermogravimetric analysis, the reduction behavior and the kinetic reaction mechanisms of the synthesized ferrite were studied. The initial ferrite powder and various reduction products were characterized by XRD, SEM, reflected light microscope and VSM to reveal the effect of hydrogen reduction on the composition, microstructure, magnetic properties and reaction kinetics of the produced Fe-Ni alloy. Complete reduction of the $NiFe_2O_4$ was achieved with synthesis of homogeneous nanocrystalline Fe-Ni alloys. Arrhenius equation with the approved mathematical formulations for a gas-solid reaction was applied for calculating the activation energy ($E_a$) values and detecting the controlling reaction mechanism.
Reduction kinetics and intermediates behaviour of three high explosives (HMX, RDX, and TNT) were studies in batch reactors using either nano or micro size zero valent iron(ZVI) as reducing agent. The kinetics constants normalize to the mass of iron($k_M$) or to the surface area ($k_{SA}$) were measured and compared along with the changes of intermediate concentrations of each explosive. Results showed that $k_M$ and $k_{SA}$ values neither correlated each other nor explained the behaviour of intermediates of each high explosive in the batch reactor, in which initial intermediates decreased rapidly with nano ZVI treatment whereas the intermediates accumulated and stayed longer in the micro ZVI treated reactor.
A low-molecular-weight poly(lactic acid) was synthesized through the condensation reaction of L-lactic acid. The effects that the catalyst and temperature have on the reaction rate were studied to determine the optimum reaction conditions. The reaction kinetics increased with temperature up to $210^{\circ}C$, but no further increase was observed above this temperature. Among a few selective catalysts, sulfuric acid was the most effective because it maximized the polymerization reaction rate. Reduction of the pressure was another important factor that enhanced this reactions kinetics.
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