Journal of the Korean Institute of Telematics and Electronics A
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v.33A
no.12
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pp.83-89
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1996
The electrochemical spike oscillations at the nickel (Ni) electrode/(0.05M KHC$_{8}$H$_{4}$O$_{4}$) buffer solution (pH 9) interface have been studied using voltammetric and chronoamperometric methods. The nature of the periodic cathodic current spikes is the activation controlled currents due to the hydrogen evolution reaction and depends onthe fractioanl surface coverage of the adsorbed hydrogen intermediate or the cathodic potential. There is two kinds of the waveforms corresponding to two kinds of the cathodic current spike oscillations. The widths, periods, and amplitudes of the cathodic current spikes are 4 ms or 5ms, 151 ms or 302 ms, and < 30 mA or < 275 mA, respectively. The fast discharge and recombination reaction steps are 1.5 times and twice and faster than the slow discharge and recombination reaction steps. The fast and slow discharge and recombination reaction steps are 1.5 times and twice faster than the slow discharge and recombination reaction steps. The fast and slow discharge and recombination reactions corresponding to the fast and slow adsorption sites at the Ni cathode.
Journal of the Korean Institute of Telematics and Electronics A
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v.32A
no.3
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pp.143-151
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1995
The electrochemical impulse oscillations of the cathodic currents at the platinum group (Pt, Pd) electrode/(0.05M KHC$_{8}H_{4}O_{4}$) buffer solution interfaces have been studied using voltammetric, chronoamperometric, and electrochemical impedance methods. The periodic impulses of the cathodic currents are the activation controlled currents due to the hydrogen evolution reaction, and depend on the fractional surface coverage of the adsorbed hydrogen intermediate and potential. The oscillatory mechanism of the cathodic current impulses is connected with the unstable steady state of negative differential resistance. The widths and periods of the cathodic current impulses are 4ms or 5ms and 152.5ms or 305ms, respectively. The H$^{+}$ discharge reaction step is 38 or 61 times faster thatn the recombination reaction steps and the H$^{+}$ mass transport processes. The atom-atom recombination reaction step is twice faster thatn the atom-ion recombination reaction step. The two kinds of active sites corresponding to the atom-atom and atom-ion recombination reaction steps exist on the platinum group electrode surfaces.
A time-resolved probe beam deflection (PBD) technique was employed to study the energy relaxation dynamics of photofragments produced by photodissociation of $CH_3I$ at 266 nm. Under 500 torr argon environment, experimental PBD transients revealed two energy relaxation processes; a fast relaxation process occurring within an acoustic transit time (less than 0.2 ㎲ in this study) and a slow relaxation process with the relaxation time in several tens of ㎲. The fast energy relaxation of which signal intensity depended linearly on the excitation laser power was assigned to translational-to-translational energy transfer from the photofragments to the medium. As for the slow process, the signal intensity depended on square of the excitation laser power, and the relaxation time decreased as the photofragment concentration increased. Based on experimental findings and reaction rate constants reported previously, the slow process was assigned to methyl radical recombination reaction. In order to determine the rate constant for methyl radical recombination reaction, a theoretical equation of the PBD transient for a radical recombination reaction was derived and used to fit the experimental results. By comparing the experimental PBD curves with the calculated ones, the rate constant for methyl recombination is determined to be $3.3({\pm}1.0)\;{\times}\;10^6\;s^{-1}torr^{-1}$ at 295 ± 2 K in 500 torr Ar.
Kim, Dong-Myung;Lee, Ho;Jang, Kuk-Jin;Lee, Jai-Young
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.8
no.2
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pp.79-90
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1997
Extensive work has been done on investigating the inner cell pressure characteristics of sealed type Ni-MH battery in which Zr-Ti-Mn-V-Ni alloy is used as anode. The inner cell pressure of this type Ni-MH battery much more increases with the charge/discharge cycling than that of the other type Ni-MH battery where commercialized $AB_5$ type alloy is used as anode. The increase of inner cell pressure in the sealed type Ni/MH battery using Zr-Ti-Mn-V-Ni alloy system is mainly due to the accumulation of oxygen gas during charge/discharge cycling. The accumulation of oxygen gas arises mainly due to the low rate of oxygen recombination on the MH electrode surface during charge/discharge cycling. The difference of oxygen recombination rate between $AB_5$ type electrode and Zr-Ti-Mn-V-Ni electrode is caused by the difference of electrode reaction surface area resulting from different particle size after their activation and the difference of surface catalytic activity for oxygen recombination reaction, respectively. After EIS analysis, it is identified that the surface catalytic activity affects much more dominantly on the oxygen recombination reaction than the reaction surface area does. In order to suppress the inner cell pressure of Ni-MH battery where Zr-Ti-Mn-V-Ni is used as anode, it is suggested that the surface catalytic activity for oxygen recombination should be improved.
The lambda Integrase (Int) carries out site-specific recombination between the two partner DNA sequences, attachment P (attP) and attachment B (attB). In order to study the recombination mechanism, a large quantity of pure integrase is required. Then, we constructed an int gene inserted recombinant plasmid (pNYL3) by using the pQE31 HIS-Tag vector, and produced the fusion protein, 6xHIS-Int from the E. coli TG1 strain carrying the pNYL3 plasmid. The recombinant protein produced was purified by phosphocellulose and Ni$^{++}$-NTA affinity column chromatographies. The result of the in vitro recombination assay using the standard reaction mixture containing 6xHIS-Int and partially purified integration host factor (IHF) showed that the 6xHIS-Int tagged recombination Integrase had the full recombination activity.
This paper provides a general overview of surface catalytic recombination in hypersonic flow. The surface catalytic recombination phenomena is elaborated in terms of its general overview and numerical modeling associated with it. The general overview of the surface catalytic recombination phenomena describes the elementary surface reactions for the surface catalytic and the role of the surface catalytic recombination efficiency in the heat transfer determination. In the numerical modeling, the surface catalytic recombination is described based on the stagnation-point boundary layer analysis, and finite-rate surface reaction modeling. Throughout this overview manuscript, a general understanding of this phenomena is obtained and can be used as foundation for deeper application with the numerical computational fluid dynamics (CFD) flow solver to estimate the surface heat transfer in the hypersonic vehicles.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.21
no.9
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pp.1174-1184
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1997
Extinction characteristics of pure hydrogen-oxygen diffusion flames, at high pressures in the neighborhood of the critical pressure of oxygen, is numerically studied by employing counterflow diffusion flame as a model flame let in turbulent flames in rocket engines. The numerical results show that extinction strain rate increases almost linearly with pressure up to 100 atm, which can be explained by comparison of the chain-branching-reaction rate with the recombination-reaction rate. Since contributions of the chain-branching reactions, two-body reactions, are found to be much greater than those of the recombination reactions, three-body reactions, extinction is controlled by two-body reactions, thereby resulting in the linearity of extinction strain rate to pressure. Therefore, it is found that the chemical kinetic behaviors don't change up to 100 atm. Consideration of the pressure fall-off reactions shows a slight increase in extinction strain rate, but does not modify its linearity to pressure. The reduced kinetic mechanisms, which were verified at low pressures, are found to be still valid at high pressures and show good qualitative agreement in prediction of extinction strain rates. Effect of real gas is negligible on chemical kinetic behaviors of the flames.
This work compares various models for geminate reversible diffusion influenced reactions. The commonly utilized contact reactivity model (an extension of the Collins-Kimball radiation boundary condition) is augmented here by a volume reactivity model, which extends the celebrated Feynman-Kac equation for irreversible depletion within a reaction sphere. We obtain the exact analytic solution in Laplace space for an initially bound pair, which can dissociate, diffuse or undergo "sticky" recombination. We show that the same expression for the binding probability holds also for "mixed" reaction products. Two different derivations are pursued, yielding seemingly different expressions, which nevertheless coincide numerically. These binding probabilities and their Laplace transforms are compared graphically with those from the contact reactivity model and a previously suggested coarse grained approximation. Mathematically, all these Laplace transforms conform to a single generic equation, in which different reactionless Green's functions, g(s), are incorporated. In most of parameter space the sensitivity to g(s) is not large, so that the binding probabilities for the volume and contact reactivity models are rather similar.
The influence regarding the dehydrogenation speed, at the desorption-recombination state during the hydrogenation-disproportionation-desorption-recombination (HDDR) process, on the microstructure and magnetic properties of Nd-Fe-B magnetic powders has been studied. Strip cast Nd-Fe-B-based alloys were subjected to the HDDR process after the homogenization heat treatment. During the desorption-recombination stage, both the pumping speed and time of hydrogen were systematically changed in order to control the speed of the desorption-recombination reaction. The magnetic properties of HDDR powders were improved as the pumping speed of hydrogen at the desorption-recombination stage was decreased. The lower pumping speed resulted in a smaller grain size and higher DoA. The coercivity and the remanence of the 200-300 ${\mu}m$ sized HDDR powder increased from 12.7 to 14.6 kOe and from 8.9 to 10.0 kG, respectively. In addition, the remanence was further increased to 11.8 kG by milling the powders down to about 25-90 ${\mu}m$, resulting in $(BH)_{max}$ of 28.8 MGOe.
The dissociative recombination of O2+(v+)+e-→O(1S)+O(1D) has been theoretically investigated using the multichannel quantum defect theory (MQDT). Cross sections and rate coefficients at various electron energies are calculated. The resonant structures in cross section profile, which are hardly measurable in experiments, are also determined and the existence of Rydberg states is found to affect the rates. The theoretical rate coefficients are computed to be smaller than experimental ones. The reasons for this difference are explained. The two-step MQDT procedure is found to be very useful and promising in calculating the state-to-state rates of the dissociative recombination reaction which is a very important and frequently found phenomenon in Earth's ionosphere.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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