Second-order rate constants $(k_N)$ have been measured for reactions of 2,4-dinitrophenyl phenyl carbonate (2) with a series of pyridines in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$ and compared with the $k_N$ values reported for the corresponding reactions of 2,4-dinitrophenyl benzoate (1) to investigate the effect of nonleaving group on reactivity and mechanism. The reactions of 2 result in larger $k_N$ values than those of 1. The Br${\o}$nsted-type plot for the reactions of 2 exhibits a downward curvature (i.e., ${\beta}2$ = 0.84 and ${\beta}1$ = 0.16), which is typical for reactions reported to proceed through a stepwise mechanism with a change in rate-determining step. The $pK_a$ at the center of the Br${\o}$nsted curvature, defined as $pK_a{^{\circ}}$, has been found to be 8.5 and 9.5 for the reactions of 2 and 1, respectively. Dissection of $k_N$ into the microscopic rate constants (e.g., $k_1$ and $k_2/k_{-1}$ ratio) has revealed that the reactions of 2 result in larger k1 values than those of 1, indicating that PhO behaves as a stronger electron-withdrawing group than Ph. However, the $k_2/k_{-1}$ ratio has been found to be independent of the electronic nature of Ph and PhO.
아미노-카르보닐 반응에 대한 반응 조건을 검토하고 반응성에 미치는 아미노산(酸)의 영항에 대하여 검토한 결과 다음과 같은 결과를 얻었다. 1. 아미노-카르보닐 반응은 알칼리성이 강할수록 melanoidin 생성량은 크게 증대되었으며, 아미노산의 등전점 이상에서 반응 속도는 더욱 증가되는 것으로 나타났다. 2. 당(糖)과 아미노산(酸)의 몰 분비(分比)가 1:1일 때까지 melanoidin 생성량은 직선적으로 증가되었으며, 당과 아미노산(酸)은 1:1로 결합함을 알 수 있었다. 3. 아미노-카르보닐 반응은 시간과 반응 온도에 높은 의존성을 보였으며, 동(同) 몰의 glucose-glycine 계(系)에서의 활성화 에너지는 37.5Kcal/mole이었다. 4. 사용된 아미노산(酸) 중(中)에서 glycine, lysine 및 $\beta$-alanine이 당과의 반응성이 현저하게 높았으며, 산성(酸性)아미노산(酸)의 반응성은 아주 낮았다. 따라서 산성(酸性) 아미노산(酸)의 측쇄(測鎖)의 카르복실기(基)는 아미노기(基)의 반응성에 가장 저해(沮害) 결과(結果)를 나타내었다. 5. 사용된 당류(糖類)의 반응성은 다음의 순서로 나타났다. Xylose>arabibose>fructose>glucose>maltose>lactose.
This study includes the efface of shielding gas types on $CO_2$ laser weldability of low carbon automotive galvanized steel. The types of shielding gas evaluated are He, $CO_2$, Ar, $N_2$, 50%Ar+50%$N_2$. The weld penetration, strength, formability(Erichsen test) of Laser weld are found to be strongly dependent upon the types of shielding gas used. Further, the maximum travel speed and flow rate to form a keyhole weld is also dependent upon types of shielding gas. The ability of shielding gas in removing plasma plume and thus increasing weld penetration is believed to be closely related with ionization/dissociation potential, which determine the period of plasma formation and disappearance. Further, thermal conductivity and reactivity of gas with molten pool also give strong effect on penetration and porosity formation which in turn affect on the formability and strength.
The $BaTiO_3$ powders were synthesized by GNP (Glycine-Nitrate process). The powders were prepared using carbonate and alkoxide as starting materials and nitric acid was used as a solvent for starting materials as well as an oxidant for combustion. the effects of aggregates in $BaTiO_3$ powders on green densities, sintering and dielectric characteristics were investigated. When the glycine/cation molar ratio was 1.2, reactivity of self-combustion was most intensive and the degree of aggregates after calcination was low. On sintering at $1400^{\circ}C$, maximum theoretical relative density(94.99%%0 was obtained in case of 1.2 molar ratio of glycine/cation. The dielectric constant of this sintered $BaTiO_3$ was 1919.
This paper proposes new control method of maximum power point tracking for the seaflow generation system. This control system is performed by using the duty ratio control of DC/DC converter. An advantage of MPPT(Maximum Power Point Tracking)control method presented in this paper is not necessary to use the seaflow turbine characteristic at various seaflow speed and measure the tidal speed and/or the rotation speed of the seaflow generator. Therefore the resulting system ha s the characteristics of lower cost, higher efficiency and lower complexity. The fuzzy controller is used to control the duty ratio of DC/DC converter. So the reactivity and the reliablilty of the generation system is developed. Proposed control method was analyzed mathematically and tested by computer simulation by using Matlab $Simulink^{(R)}$.
Machine operator and quality are affected by chip during cutting process to product machine parts. This paper presents a study of the influence of cutting conditions on the surface roughness obtained by turning using Taguchi method for safety of turning operator. In the machining of titanium alloy, high cutting temperature and strong chemical affinity between the tool and the work material are generated because of its low thermal conductivity and chemical reactivity. Therefore titanium alloys are known as difficult-to materials. An orthogonal array, the signal-to-noise ratio, the analysis of variance are employed to investigate the cutting characteristics of implant material bars using tungsten carbide cutting tools of throwaway type. Also Experimental results by orthogonal array are compared with optimal condition to evaluate advanced reliability. Required simulations and experiments are performed, and the results are investigated.
본 연구에서는 고압조건에서 $SO_2$를 원소 황으로 전환하기 위한 촉매환원반응이 수행되었다. $SO_2$ 환원을 위한 촉매로 Sn-Zr계 금속복합산화물 촉매를 사용하였으며, 환원제로 CO가 사용되었다. 촉매환원반응성을 조사하기 위하여 반응온도, 반응물의 몰비([CO]/[$SO_2$]), 공간속도에 따른 $SO_2$ 전화율과 원소 황 수율 그리고 COS의 선택도를 상압조건과 20기압조건에서 비교되었다. 상압조건에서 $SO_2$ 전화율은 반응온도가 증가될수록 함께 증가되었으며, $CO/SO_2$ 몰비가 높을수록 증가되었다. 또한 $SO_2$ 전화율의 증가와 함께 COS의 선택도도 함께 증가되어, 원소 황 수율은 오히려 낮아졌다. 그러나 20 atm의 고압조건에서는 높은 $SO_2$ 전화율과 낮은 COS의 선택도가 얻어졌다. 이와 같은 결과는 높은 압력으로 인한 반응속도의 증가와 함께 생성된 원소 황이 응축되어 CO에 의한 COS 생성이 억제되었기 때문이라 판단된다. 이와 같은 결과로부터 $SO_2$ 촉매환원반응으로 높은 황 수율은 고압조건에서 더 유리하게 얻을 수 있다.
폴리올과 이소시아네이트의 선택과 조성은 폴리우레탄 접착제와 calking sealant의 프리폴리머 제조에 많은 영향을 주는데, 이러한 접착제 및 sealant 제조의 전단계로써 피착제 표면의 습기와 반응하여 경화되는 일액습기경화형 프리폴리머를 여러 가지 조성으로 제조하여 반응성, 구조적 차이 및 물성을 비교검토하였다. 프리폴리머의 제조에서는 이소시아네이트로서 TDI 및 MDI를 사용하고, 폴리올로서는 내가수분해성 및 저온 물성이 우수한 에테르계의 PTMG와 PPG를 사용하여 [NCO]/[OH] 몰비에 따른 변화를 검토한 결과, 각각의 프리폴리머는 큰 구조적 변화가 없이 적절한 분자량의 조정이 가능함을 알 수 있었고, [NCO]/[OH]의 몰비에 따른 반응성을 비교한 결과 [NCO]/[OH]=1.78/1의 경우가 가장 우수하게 나타났다. 또한, 이소시아네이트와 폴리올의 종류에 따른 반응성 비교에서 이소시아네이트에 따른 영향보다 폴리올 종류에 따른 영향이 지배적임을 확인하였고, 각각의 프리폴리머로 제조한 조성물의 인장강도와 토오크 강도의 측정 결과 가장 적합한 경화촉진제의 양은 0.05~0.1%이었다. 그리고 이러한 강도의 측정결과 원료성분중 이소시아네이트로서는 MDI보다 TDI 쪽이 우수하게 나타났고 폴리올에서는 PTMG가 PPG보다 우수하게 나타났다.
메탄의 직접 전환 기술 중 하나인 OCM(oxidative coupling of methane) 반응을 수행하였다. 사용한 금속 산화물 촉매는 Li/MgO와 Pb/MgO이었다. 온도에 따른 촉매의 반응성을 알아보기 위해 600, 700, $800^{\circ}C$에서 반응을 행하였으며, 반응물 혼합비(메탄:산소)에 따른 반응성, 전환율 및 선택도를 알아보기 위해 $700^{\circ}C$에서 혼합비를 2:1 및 1:1로 하여 실험을 하였다. 그 결과 7wt% Li/MgO 촉매의 경우 반응온도 $700^{\circ}C$이고 혼합비가 2:1일 때 메탄의 전환율과 $C_2$화합물의 선택도가 각각 20%, 65% 정도로서 우수한 반응성을 보임을 알 수 있었다. 7wt% Li/MgO 촉매의 경우 $700^{\circ}C$에서 혼합비가 1:1일 때 메탄의 전환율은 30%로 증가했으나 $C_2$화합물의 선택도는 45%로 감소하였다. Pb/MgO 촉매는 Li/MgO 보다 낮은 선택도를(25%) 나타내었다.
Second-order rate constants (kN) have been measured for reactions of Y-substituted phenyl 2-thiophenecarboxylates (6a-h) with morpholine and piperidine in 80 mol % H2O/20 mol % DMSO at 25.0 0.1 oC. The Brnsted-type plot for the reactions of 6a-h with morpholine is linear with b lg = 1.29, indicating that the reactions proceed through a tetrahedral zwitterionic intermediate (T?). On the other hand, the Brnsted-type plot for the reactions of 6a-h with piperidine exhibits a downward curvature, implying that a change in the rate-determining step occurs on changing the substituent Y in the leaving group. Dissection of kN into microscopic rate constants (i.e., k1 and k2/k1 ratio) has revealed that k1 is smaller for the reactions of 6a-h than for those of Y-substituted phenyl 2-furoates (5a-h), while the k2/k1 ratio is almost the same for the reactions of 5a-h and 6a-h. It is also reported that modification of the nonleaving group from the furoyl (5a-h) to the thiophenecarbonyl (6a-h) does not influence pKao (defined as the pKa at the center of the Brnsted curvature) as well as the k2/k1 ratio.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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