The thermal degradation characteristics of high molecular components obtained from pyrolysis of mixed waste plastics have been studied by thermogravimetric analysis (TGA) and gas chromatography spectrometry (GC-MS). The kinetics of thermal degradation has been studied by a conventional nonisothermal thermogravimetric technique at several heating rates between 10 and $50^{\circ}C/min$. The dynamic thermogravimetric analysis curve and its derivative have been analyzed using a variety of analytical methods reported in the literature to obtain information on the kinetic parameters such as activation energies and reaction orders. The yields of liquid products have been monitored by batch pyrolysis reactor under various reaction temperatures and reaction times. And the characteristic of liquid products with the increase in reaction temperature has been performed by GC-MS.
Lignin model compounds I-lV were pyrolyzed at 315$^{\circ}C$. The mixture compounds pyrolized were analyzed by GC-MS spectrometry. The results were summarized as follows : 1. From the pyrolysis of lignin model compound I and II, 0.45mo1 of guaiacol, 0.5mol of dimethoxyphenol(DMP), and 0.12 and 0.23mo1 of dimethoxyacetonphenone(DMAP) were produced respectively. 2. In the pyrolysis of lignin model compound III and IV, 0.26mol of guaiacol, 0.30mo1 of DMP, and 0.09 and 0.15mo1 of trimethoxyaretonphenone(TMAP) were produced respectively 3. Pyrolysis mechanism of lignin model compounds are dehydrated at first, and $\beta$-04 linkage cleavaged, and then guaiacol, DMP, DMAP and TMAP were produced. The above results show that lignin model compound I and II produce more aromatic compounds than lignin model compound III and IV. This is reason that veratryl unit structures may pyrolize easier than trimethoxyphenol unit structures. The closer research is proceeding.
In this paper the authors provide comparative evaluation of current research that used liquefaction and pyrolysis method for bio-oil production from various types of biomass. This paper review the resources of biomass, composition of biomass, properties of bio-oil from various biomass and also the utilizations of bio-oil in industry. The primary objective of this review article is to gather all recent data about production of bio-oil by using liquefaction and pyrolysis method and their yield and properties from different types of biomass from previous research. Shortage of fossil fuels as well as environmental concern has encouraged governments to focus on renewable energy resources. Biomass is regarded as an alternative to replace fossil fuels. There are several thermo-chemical conversion processes used to transform biomass into useful products, however in this review article the focus has been made on liquefaction and pyrolysis method because the liquid obtained which is known as bio-oil is the main interest in this review article. Bio-oil contains hundreds of chemical compound mainly phenol groups which make it suitable to be used as a replacement for fossil fuels.
Annual amount of plastics waste including rubber and leather waste, generated in 1990 was about 2,600,000 tons. Amount of generation of plastics waste has rapidly increased, but fractions of recycling and incineration have gradually decreased. Recently, two-stage incinerator, consisting of gasifier and gas combustor, draws much attention in Korea. Plastics are gasified in the starved air condition in the gasifier and produced gas is fired in the combustor. Combustion of produced gas is much easier than that of solid plastics, and produces a little pollutants. Standardzation of technology and process automation are still needed, but this incineration technology is in the commercial stage. Next topic concerned with this two-stage incineration will be how to treat complex plastics waste including toxic substances generated from automobiles and household appliances. Pyrolysis, realized by indirect heating in inert atmosphere, can provide high-quality products with minimum emissions. Many plastics are easily decomposed into oil in pyrolysis conditions, which can be utilized as chemical feedstocks, or gasoline or kerosene depending on feed materials and operating conditions. This has been demonstrated in several pilot-scale tests performed in Japan, Germany, etc. Easy removal of HCl from PVC is one of the most decisive merits of pyrolysis process. But in general, further efforts should be made for the process to obtain marketability. The future of pyrolysis process depends on public concern about environmental problems and oil prices.
Kim, Kwang Ho;Kim, Jae-Young;Kim, Chang Soo;Choi, Joon Weon
Journal of the Korean Wood Science and Technology
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v.47
no.4
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pp.442-450
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2019
Despite its potential as a renewable source for fuels and chemicals, lignin valorization still faces technical challenges in many aspects. Overcoming such challenges associated with the chemical recalcitrance of lignin can provide many opportunities to innovate existing and emerging biorefineries. In this work, we leveraged a biomass genetic engineering technology to produce phenolic aldehyde-rich lignin structure via downregulation of cinnamyl alcohol dehydrogenase (CAD). The structurally altered lignin obtained from the Arabidopsis thaliana CAD mutant was pyrolyzed to understand the effect of structural alteration on thermal behavior of lignin. The pyrolysis was conducted at 400 and $500^{\circ}C$ using an analytical pyrolyzer connected with GC/MS and the products were systematically analyzed. The results indicate that aldehyde-rich lignin undergoes fragmentation reaction during pyrolysis forming a considerable amount of C6 units. Also, it was speculated that highly reactive phenolic aldehydes facilitate secondary repolymerization reaction as described by the lower yield of overall phenolic compounds compared to wild type (WT) lignin. Quantum mechanical calculation clearly shows the higher electrophilicity of transgenic lignin than that of WT, which could promote both fragmentation and recondensation reactions. This work provides mechanistic insights toward biomass genetic engineering and its application to the pyrolysis allowing to establish sustainable biorefinery in the future.
Fueled by ballooning oil prices, waste plastics are now regarded as being cheap and abundant renewable sources, removing their stigma of dirty wastes Catalytic pryolysis of plastics in liquid phase allows recovery of light fuel oil as well as green treatment of polymerics wastes, and therefore significant efforts have been devoted to this research field. In this study, catalytic Pyrolysis of LDPE was carl ied out in semi-batch reactor which equipped a unit of separation and recirculation. The effect of react ion conditions were examined by analyzing liquid oil yield and carbon number distribution of products
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.9
no.4
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pp.1059-1066
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2008
Characteristics of pyrolysis and liquid product distribution of ABS plastics have been studied in the thermogravimetric(TG) reactor and bomb microreactor. Pyrolysis reactions were performed at temperature $400\sim450^{\circ}C$ and yield of each pyrolytic product was obtained by the weight measurement method. The molecular weight distributions of liquid products were determined by the GC-SIMDIS method. It was observed that solid residue which could not be detected in the thermogravimetric experiments was significantly formed in the batch-type microreactor. It was found that the yield and average molecular weight of liquid products were decreased with the increase of reaction temperature and time. but the formation of styrene monomer was significantly increased. The chain-end scission rate parameters were determined to be 54.1kcal/mole far ABS by the Arrhenius plot.
As a result of technical advances and industrialization, the characteristics of domestic and industrial wastes are becoming more complex. Accordingly, improved treatment and disposal systems are being continuously sought to take account of complex characteristics and to comply with economic restrictions. In this study, an application of pyrolysis to the treatment of industrial wastes, including waste scrap rubber, waste raw material used in making the slipper bottom and waste PVC pipe, and the effectiveness of pyrolysis in resource recovery from these wastes were investigated. Batches of wastes were pyrolysed by external heating to a temperature of 400-800$\circ$C in a 32 mm diameter x 0.9 m long silica tube to produce combustible gases, oils and chars. Before the start of pyrolysis runs, the entire system was purged with nitrogen gas to exclude the air. The temperature inside the retort was controlled by the thermocouple in the gas stream, and referred to as the pyrolysis temperature. Under these conditions three products were separately collected and further analyzed. The results were summarized as follows. 1. More gases and less chars were produced with higher pyrolyzing temperature and with higher rates of heating, but the yields of oils tended downwards at temperatures above 700$\circ$C. Accordingly, operating conditions of pyrolysis should be varied with desired material. 2. Calorific values and sulfur contents of produced oils were sufficient and suitable for fuel use. Chars from waste rubber had high heating values with low sulfur contents, but calorific values of chars from waste PVC and waste slipper were as low as 3, 065-4, 273 kcal/kg and 942-2, 545 kcal/kg, respectively. Therefore, char from these wastes are inappropriate for fuel. 3. Soluble contents of Pb, Cd, Cu and Zn in chars from waste rubber and waste slipper were below the Specific Hazardous Waste Treatment Standards. However soluble contents of Pb and Cd in chars from waste PVC were one or two times and five or seven times exceedingly the Specific Hazardous Waste Treatment Standards, respectively. 4. Post high heating is desirable for treatment method of waste PVC which generates toxic hydrogen chloride. 5. The proportions of hydrogen, methane and ethane in produced gases were in the range of 3.99-35.61% V/V, 18.22-32.50% V/V and 5.17-5.87% V/V, respectively. 6. Pyrolysis is a useful disposal method in case of waste slipper, which was hardly combustible, and thus investigations of this kind of materials are required for effective management of industrial waste. 7. Based upon the possible market development for products, overall pyroly economics to take account of treatment values of noncombustible or hazardous materials should be evaluated.
Identification of coating film species from ancient coating materials is needed to maintaine their surfaces without loss of their original beauty for a long time and understand the historical background of manufacturing techniques. A pyrolysis-gas chromatography/mass spectrometry (Py-GC/MS) was applied to identify the origine of films in ancient coating materials. The pyrolysis products, which reflect the source from which they originate were detected distinctively at $500^{\circ}C$. This is a rapid technique that does not require large amounts of sample or any sample preparation. Sesquiterpenes are a class of terpenes that consist of three isoprene units were identified as cadienes, selinenes, cubebenes from the raw material of dendropanax morbifera. On the other hand, alkanes(tetra~heptadecanes), alkenes (tri~heptadecenes), allkyphenols, catechols and fatty acids were detected from the raw material of the lacquer film. Based on these results, the origine of historic coatings artifacts was identified using py-GC/MS by comparison with their pyrolysis products.
Iksan city is planning to construct a waste incinerator on the site of about $110,000\textrm{m}^2$ in size that will be selected from a public bid(Oct.~Nov.2002)in the wake of expiration by June 2003 of use for Hamyeol fill-up ground. Science it has usually been difficult to find sites for filling-up or incinerating facilities owing to NIMBY phenomenon, it is badly requested to employ up-to-date technology for processing wastes without environmental pollution. The conflicts between the administrative authorities and community people with regard to construction of incineration facilities, fill-up ground and facilities for waste processing or recycling are not the matters of just today but are increasingly deepening and spreading countrywide. There seems to be no prospect for these conflicts to be amicably settled through dialogues. They rather become a social disease inflicting the whole country like an epidemic. It is therefore believed to be necessary to introduce measures to design and build environment-friendly facilities that may be accepted by residents as not abominable ones but be used as amusing place while they watch the daily operation of them as watchdogs. Iksan city's plan to construct environment-friendly waste incineration facilities of pyrolysis type without chimney has undergone the process of public hearings and explanatory gatherings from every class of Iksan citizens to get consensus but is still delayed due mainly to be the failure of inducing foreign investments. Pyrolysis technology has two advantages ; first, environment-friendly due to less emission of second pollutants ; second, production of by-products highly valuable as resources. It Is known that Germany has recently begun installation and operation of pyrolysis facility urban wastes, an evidence indicating that pyrolysis method will be widely applied to cope with the tightened regulation to preserve environment worldwide.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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