• 대한화학회지
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• 제37권1호
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• pp.98-104
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• 1993

$[({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl_2]_2$ (1)과 1당량의 포스핀을 반응시켜 새로운 상자기성 루테늄(Ⅲ) 착물 $({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl_2(PR_3) (PR_3 = PMe_3,\;PEt_3,\;PiPr_3,\;PCy_3,\;PMe_2Ph,\;PMePh_2,\;PPh_3,\;P(p-C_6H_4CH_3)_3$, DPPE, DPPB, Py) (2a∼2k)를 합성하였다. 자기화율의 측정으로 부터 얻어진 착물 (2a∼2k)의 유효자기모멘트값(${\mu}_{eff} = 1.65∼2.07 B.M.$)은 분자내 짝을 이루지 않는 전자가 1개 있는 전자배치의 경우와 일치하였다. 디클로로루테늄(Ⅲ) 착물 ({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl_2(PR_3)$ (2) 는 (ⅰ)아세톤 용매 중에서 KBr과 반응하여 디브로모루테늄(Ⅲ) 착물 $({\eta}^5-C_5Me_5)RuBr_2(PR_3) (PR_3 = PPh_3)$로 전환되었고, (ⅱ) 디에틸에테르 용매 중에서 Na/Hg과 반응하여 비스(포스핀) 유도체 $({eta}^5-C_5Me_5)RuCl(PR_3)_2 (PR_3 = PMe_3,\;PMePh_2)$로 환원되었으며, (iii) CO와 반응하여 카르보닐 유도체$({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl(PR_3)(CO) (PR_3 = PMe_3,\;PPh_3)$를 생성하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제17권2호
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• pp.138-142
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• 1996

The transition metal carbonylate, PPN+(${\eta}^5-MeCp)Mn(CO)_2Cl^-$ undergoes a novel ligand substitution reaction with PR3 (R=Me, Et, OEt, $C_6H_5$ in THF at elevated temperatures (40 $^{\circ}C$ up to 60 $^{\circ}C)$ under the pseudo-first-order reaction conditions (usually 20-fold excess of PR3 with respect to metal carbonylate concentrations) where chloride is displaced by PR3. The reaction follows overall first order dependence on [(${\eta}^5-MeCp)Mn(CO)_2Cl^-$]; however, the negative entropy changes of activation (${\Delta}S^{\neq}$=-19.3 e.u. for $P(OEt)_3$; ${\Delta}S^{\neq}$=-16.4 e.u. for $PPh_3$) suggest the existence of the intermediate, ((η3-MeCp)Mn(CO)2(THF)Cl-, which eventually transforms to the product (${\eta}^5-MeCp)Mn(CO)_2(PR_3)$.

• 생명과학회지
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• 제25권1호
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• pp.37-43
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• 2015

옥수수(Zea mays) 원뿌리에서 에틸렌 전구체인 1-aminocyclopropane-1-carboxylic acid (ACC), indole-3-acetic acid (IAA) 그리고 methyl jasmonate (MeJA)가 통기조직의 발달에 미치는 영향을 조사하였다. 식물호르몬 처리는 원뿌리의 종단 구성에 영향을 미치므로 control과 호르몬 처리된 뿌리의 비교 가능한 위치를 정할 필요가 있었다. 이를 위하여 원뿌리의 정단을 PR0, 기부를 PR100이라 정의하고 이 두 지점 사이를 길이에 비례하여 PR25, PR50, PR75로 구분하였다. 대조군 뿌리의 PR25와 PR50 부분에서는 통기조직이 관찰되지 않았으며 PR75 부분에서는 드물게 통기조직이 나타나기도 하였다. PR75 부위의 통기조직 면적은 ACC 또는 IAA가 존재할 때 증가하였다. 반면, MeJA는 옥수수 원뿌리가 침수되지 않았을 때와 침수되었을 때 서로 다른 차등 효과를 나타내었다. 뿌리가 침수되지 않았을 때 MeJA는 통기조직의 발달을 억제하였다. 반면, 뿌리를 침수 시키면 통기조직의 면적이 증가하는데 그 면적은 MeJA에 의하여 더욱 증가되었다. 한편, 곁뿌리 원기는 그 주변 피층세포의 통기조직 발달에 수반되는 세포사멸을 억제하는 것으로 알려져 있었다. 곁뿌리 원기에 의해 억제되는 통기조직의 발달은 위에 기술한 바와 같이 통기조직의 발달을 촉진하는 세 가지 호르몬들에 의해서도 회복되지 않았다. 이는 발달하는 곁뿌리 원기가 억제하는 통기조직 발달 조절의 세부 단계는 식물호르몬들이 작용한 이후 단계일 가능성을 보여주는 것이다.

• 대한화학회지
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• 제36권2호
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• pp.248-254
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• 1992

에탄올 용매 중에서, 착물 $[({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl_2]_2$ (1)에 대하여 과량의 포스핀을 반응시켜 비스(포스핀)루테늄 유도체$({\eta}^5-C_5Me_5)Ru(PR_3)_2Cl(PR_3=PMe_3,\; PMe_2Ph,\;PEt_3,\;PMePh_2$, 1/2DPPE, 1/2DPPB) (2a${\sim}$2f)를 합성하였다. 이 유도체들은 에탄올 용매 중에서 $NaBH_4$와 반응하여 상응하는 황색의 착수소화물 $({\eta}^5-C_5Me_5)Ru(PR_3)_2Hl(PR_3=PMe_3,\;PEt_3,\;PMePh_2$, 1/2 DPPE, 1/2DPPB) (3a${\sim}$3e)을 생성한다. 착염화물 (2a${\sim}$2f)와 착수소화물 (3a∼3e)는 모두 결정으로 얻어졌으며, IR, $^1H-NMR$ 그리고 원소분석으로 동정되었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제19권4호
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• pp.462-466
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• 1998

The homobimetallic anion, $({\eta}^5-MeCp)Mn(CO)_2Mn(CO)_5-M^+\; (M^+=Na^+, PPN^+$) was disrupted by $PR_3\;(R=C_6H_5,\;C_2H_5,\;OCH_3)$ in THF at various temperatures (r.t. ∼65℃) under the pseudo first order reaction conditions where excess of $PR_3$ was employed under a nitrogen atmosphere. For the reaction involving $PPN^+$ analog, Mn-Mn heterolytic cleavage occurred, leading to $PPN^+Mn(CO)_5^-\; and \;({\eta}^5-MeCp)Mn(CO)_2PR_3$ as products; however, in case of $Na^+\; analog,\; Na^+$ seems to play a novel counter ion effect on the disruption reaction by transferring one terminal CO from the $Mn(CO)_5$ moiety on to the $({\eta}^5-MeCp)Mn(CO)_2$ of the corresponding homobimetallic complex, eventually resulting in $Na^+Mn(CO)_4PR_3^-\;and\;({\eta}^5-MeCp)Mn(CO)_3$. This reaction is of overall first order with respect to [homobimetallic complex] with the activation parameters (ΔH≠=23.0±0.7 kcal/mol, ΔS≠= - 8.7±0.8 e.u. for $Na^+$ analog; ΔH≠=28.8±0.4 kcal/mol, ΔS≠=15.7±0.6 e.u. for $PPN^+$ analog reaction).

• 한국진공학회지
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• 제6권3호
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• pp.249-254
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• 1997

Fe가 첨가된 반절연성 InP(100)의 특성을 photoreflectance(R) 측정으로 조사하였다. 관측한 PR 신호로부터 300K에서 띠간격 에너지($E_o$)와 넓어지기 변수(broadening parameter:$\Gamma$)는 각각 1.336eV 및 11.2meV의 값을 얻었다. 측정온도를 300~80K로 낮춤에 따라 PR 신호는 엑시톤과 2차원의 띠사이 전이가 중첩된 형태(300K)에서 전형적인 엑시톤 에 의한 전이형태(80K)로 변함을 알았다. 또한 Varshni 계수 $\alpha=-0.94\pm$0.07meV/K, $\beta=587\pm$35.2K와 Bose-Einstein 계수 aB=33.6$\pm$2.02meV, $\theta=165\pm$33K의 값을 얻었다. 그리고 등온 및 등시 열처리를 수행한 후 측정 결과, 온도 $300^{\circ}C$에서 10~20분 정도 열처리시켰을 때 InP 시료의 결정성이 가장 좋아짐을 정성적으로 알 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제18권2호
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• pp.213-217
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• 1997

Magnesium reduction of Mo(N-C6H3-2,6-i-Pr2)2Cl2(DME) in the presence of trimethylphosphine led to a mixture of Mo(N-C6H3-2,6-i-Pr2)(PMe3)2Cl3, 1, and Mo2(PMe3)4Cl4, 2. In solution 1 is slowly air-oxidized to Mo(N-2,6-i-Pr2-C6H3)(OPMe3)(PMe3)Cl3, 3. 1 is chemically inert to carbon nucleophiles (ZnMe2, ZnEt2, AlMe3, AlEt3, LiCp, NaCp, TlCp, NaCp*, MeMgBr, EtMgBr), oxygen nucleophiles (LiOEt, LiO-i-Pr, LiOPh, LiOSPh), and hydrides (LiBEt3H, LiBEt3D). Crystal data for 1: orthorhombic space group P212121, a=11.312(3) Å, b=11.908(3) Å, c=19.381(6) Å, Z=4, R(wR2)=0.0463 (0.1067). Crystal data for 2: monoclinic space group Cc, a=18.384(3) Å, b=9.181(2) Å, c=19.118(3) Å, b=124.98(1)°, Z=4, R(wR2)=0.0228 (0.0568). Crystal data for 3: orthorhombic space group P212121, a=11.464(1) Å, b=14.081(2) Å, c=16.614(3) Å, Z=4, R(wR2)=0.0394 (0.0923).

• 약학회지
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• 제32권3호
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• pp.164-169
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• 1988

$^{13}C$ NMR chemical shifts for 18 ${\alpha}-susbstituted$ toluenes at high dilution in $CCl_4$ solution have been determined. Substituents are as follows: H, Me, Et, n-Pr, iso-Pr, Ph, F, Cl, Br, $NH_2$, NHMe, $NMe_2$, OH, OMe, OCOMe, $CO_2Me$, $CO_2Et$, CN. Those chemical shifts of the methylene carbon of the toluene and the ${\alpha}-carbon$ of the n-butane systems are correlated well. (r=.975, slope=.962)

• 대한화학회지
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• 제52권5호
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• pp.476-481
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• 2008

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제14권6호
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• pp.669-673
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• 1993

The CO substitution reactions of the complex, $Cp(S-2,4-Me_2C_5H_5)CrCo$ with $PR_3(PR_3=PMePh_2,\;P(OCH_3)_3,\;PMe_2Ph)$ were investigated spectrophotometrically at various temperatures. From the reaction rates, it was suggested that the CO substitution reaction took place by first-order (dissociative) pathway. Activation parameters in decaline were ${\Delta}H^{\neq}\;=\;22.0\;kcal{\cdot}mol^{-1}$, ${\Delta}S^{\neq}=\;-3.8cal{\cdot}mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$. Unusually low value of ${\Delta}S{\neq}$ suggests an ${\eta}^5-S{\to}{\eta}^5-U$ conversion of the pentadienyl ligand. This suggestion was confirmed by the Extended-Huckel molecular orbital (EHMO) calculations, which revealed that the total energy of $Cp(S-2,4-Me_2C_5H_5$)CrCO is about 0.42 kcal/mol more lower than that of $Cp(U-2,4-Me_2C_5H_5)CrCO$ and the energy of $[Cp(U-2,4-Me_2C_5H_5)Cr{\cdots}CO]^{\neq} $ transition state is about 2.43 kcal/mol lower than that of $[Cp(S-2,4-Me_2C_5H_5)Cr{\cdots}CO]^{\neq}$ transition state.