Journal of the Korean institute of surface engineering
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v.50
no.2
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pp.131-139
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2017
This article introduces how to use potential-pH diagram for the formation of metallic nanoparticles, based upon the data obtained from the experiments. It is important to measure the values of equilibrium potentials of the reactions for the use of potential-pH diagram in aqueous and non-aqueous solutions. This article includes how to obtain the potential-pH diagrams in solutions containing particles and in non-aqueous solutions.
Chandra-ambhorn, S.;Kumpai, K.;Muangtong, P.;Wachirasiri, W.;Daopiset, S.
Corrosion Science and Technology
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v.7
no.1
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pp.45-49
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2008
The cyclic polarisation technique was applied to determine the corrosion, primary-passivation, transpassive, and protection potential of AISI 316L stainless steels immersed in 3550-ppm NaCl solution containing sulfate in the content up to 3000 ppm. The solutions were kept constant at $27^{\circ}C$ and saturated by laboratory air. The solution pH was varied from 3 to 11. Each type of potentials was plotted in function of pH and linked as lines to determine the different zones in the constructed potential-pH diagram. The predominant regimes of the immunity, general corrosion, perfect passivation, imperfect passivation, and pitting corrosion were determined based on those lines of potentials. Comparing to the potential-pH diagram of specimens immersed in the aerated and deaerated 3550-ppm NaCl solutions, the addition of 3000-ppm $Na_2SO_4$ to these solutions increased the overall, perfect and imperfect, passivation regime by shifting the transpassive-potential line to the noble direction. However, it also widened the imperfect passivation area. The addition of $Na_2SO_4$ did not significantly affect the corrosion potential. It was found that the dissolved oxygen tends to negatively shift the transpassive-potential and protection-potential lines at all studied pH. The considerable effect of dissolved oxygen on corrosion and primary-passivation potentials could not be observed.
Journal of the Korean institute of surface engineering
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v.35
no.2
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pp.93-100
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2002
To better understand the codeposition mechanism of phosphorous, surface pH and potential of cathode were measured during electrodeposition of Ni-P alloys. The pH of cathode surface was measured using a flat-bottom glass pH electrode and a 500 mesh gold gauze as cathode. The cathode surface pH was increased with increasing the current density and always higher than the pH in the bulk solution. As a result of overplotting the surface pH and cathode potential on the Pourbaix diagram, it was found that cathode surface shift to the domain of predominant of $H_2$$PO3$-or $H_2$$PO_2$-. Additionally, new deposition mechanism was suggested that $H_2$$PO_2$- and $H_2$$PO_3$- play important roles in the deposition reaction of Ni-P alloys.
The variation of the stable region of arsenic compounds in aqueous environment with temperature has been investigated by constructing the Pourbaix diagram of arsenic at different temperatures. The standard potential corresponding to the boundary between arsenic compounds with different charge valence was estimated to be decreased with temperature, which means the stability of arsenic compound with +5 charge valence increases. The distribution diagram of the most highly oxidized arsenic compound showed that arsenic acid is formed at higher pH and arsenate is generated at lower pH as temperature rises. The aquatic toxicity due to arsenic compounds was considered to be decreased with temperature in the neutral pH condition based on the $LD_T$ value defined in this study.
Journal of the Korean institute of surface engineering
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v.50
no.1
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pp.46-54
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2017
Marcel Pourbaix에 의해 만들어진 Eh-pH 도표는 화학적으로 안정한 상을 pH와 전위 (Potential or Eh)의 관점으로 도시한 것으로서 수용액 내에서 일어나는 화학반응을 부식-방식의 관점에서 이해하데 유용하게 사용되어 왔다. pH (potential of hydrogen)는 수소이온의 농도의 함수이며, Eh는 표준수소전극 (SHE, standard hydrogen electrode) 에 대한 전위를 나타낸다. 수용액에서의 도금 반응은 부식반응의 역반응이라 할 수 있으므로 도금반응도 이 도표를 이용하면 반응에 대한 열역학적 예측이 가능하다. 국내외 전기화학 및 표면공학 관련 교재들을 보면 Eh-pH 도표로 대표되는 열역학이나 분극곡선으로 대표되는 속도론에 대한 설명은 주로 부식의 관점에서 설명이 되어있어 도금을 공부하는 학생들에게는 직접적인 이해가 쉽지 않은 것이 사실이다. 저자는 출연연구소에 근무하면서 새로 들어오는 학연생(대학원생)들의 Eh-pH 도표에 대한 이해도를 알아보면 이 도표를 이해하고 이용할 줄 아는 학생이 거의 없다는 점을 안타깝게 여겨왔다. 최근에는 단순한 금속 도금이 아니라 나노 분말 합성, 반도체 물질 합성 등 여러 가지 공정기술과 응용기술이 수용액에서의 산화-환원 반응을 이용하고 있기 때문에 Eh-pH 도표의 중요성은 더해가고 있음을 느끼고 있었다. 그러던 중, 일본의 표면 처리 학술지인 표면기술(表面技術) (2013년, 64권 2호)에 'Eh-pH 도표의 표면기술에의 응용'이라는 제하의 소특집이 발간되었다. 이 소특집은 6편의 논문으로 되어 있었다. 저자는 이 소특집을 읽는 순간 이 논문들을 번역하여 표면공학회지에 소개를 하면 도금이나 전기화학을 공부하는 학생들에게 큰 도움이 될 것이라는 생각을 하였다. 본 기술해설 논문은 저자가 이 소특집에 게재된 논문을 번역하고 일부 내용은 저자의 의견으로 가감하여 표면공학회 학생 회원 및 기업의 연구원들에게 소개하기 위하여 저역을 한 것이다. 이 논문은 매 호 한편씩 소개할 예정이며, 원문을 읽고 싶다면 표면기술(表面技術)을 참조하길 바란다.
Transactions on Electrical and Electronic Materials
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v.7
no.3
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pp.108-111
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2006
The oxidizer-induced corrosion state and microstructure of surface passive metal-oxide layer greatly influenced on the removal rate of tungsten film according to the slurry chemical composition of different mixed oxidizers. In this paper, the actual polishing mechanism and pH-potential equilibrium diagram obtained from potentiodynamic polarization curve were electrochemically compared. An electrochemical corrosion effect implies that slurries with the highest removal rate (RR) have the high dissolution rate.
Co-application of organic coating and cathodic protection has not provided enough durability to low-alloyed steels inseawater ballast tank (SBT) environments. An attempt has made to study the effect of alloy elements (Al, Cr, Cu, Mo, Ni, Si, W) on general and localized corrosion resistance of steels as basic research to develop new low-allowed steels resistive to corrosion in SBT environments. For this study, we measured the corrosion rate by the weigh loss method after periodic immersion in synthetic seawater at $60^{\circ}C$, evaluated the localized corrosion resistance by an immersion test in concentrated chloride solution with the critical pH depending on the alloy element (Fe, Cr, Al, Ni), determined the permeability of chloride ion across the rust layer by measuring the membrane potential, and finally, we analyzed the rust layer by EPMA mapping and compared the result with the E-pH diagram calculated in the study. The immersion test of up to 55 days in the synthetic seawater showed that chromium, aluminium, and nickel are beneficial but the other elements are detrimental to corrosion resistance. Among the beneficial elements, chromium and aluminium effectively decreased the corrosion rate of the steels during the initial immersion, while nickel effectively decreased the corrosion rate in a longer than 30-day immersion. The low corrosion rate of Cr- or Al-alloyed steel in the initial period was due to the formation of $Cr_2FeO_4$ or $Al_2FeO_4$, respectively -the predicted oxide in the E-pH diagram- which is known as a more protective oxide than $Fe_3O_4$. The increased corrosion rate of Cr-alloyed steels with alonger than 30-day exposure was due to low localized corrosion resistance, which is explained bythe effect of the alloying element on a critical pH. In the meantime, the low corrosion rate of Ni-alloyed steel with a longer than 30-day exposure wasdue to an Ni enriched layer containing $Fe_2NiO_4$, the predicted oxide in the E-pH diagram. Finally, the measurement of the membrane potential depending on the alloying element showed that a lower permeability of chloride ion does not always result in higher corrosion resistance in seawater.
Polarization behavior and corrosion inhibition of copper in acidic chloride solutions containing benzotriazole were studied. Pourbaix diagrams constructed for copper in NaCl solutions with different BTAH concentrations were used to understand the polarization behavior. Open circuit potential (OCP) depended not only on chloride concentration, but also on whether a CuBTA layer was formed on the copper surface. Only when the (pH, OCP) was located well in the CuBTA region of the Pourbaix diagram, a stable corrosion inhibiting CuBTA layer was formed, which was confirmed by X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS) and a long-term corrosion test. The OCP for the CuBTA layer decreased logarithmically with increasing [Cl-] activity in the solution. A minimum BTAH concentration required to form a CuBTA layer for a given NaCl concentration and pH were determined from the Pourbaix diagram. It was found that 320 ppm BTAH solution could be used to form a corrosion-inhibiting CuBTA layer inside the corrosion pit in the sprinkler copper tube, successfully reducing water leakage rate of copper tubes. These experimental results could be used to estimate water chemistry inside a corrosion pit.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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