Morphological and rheological properties of the poly(methyl methacrylate) (PMMA) and polystyrene (PS) blends were studied by scanning electron microscopy (SEM) and advanced rheometric expansion system (ARES). From the SEM results, the PMMA-PS blends showed dispersed morphology and the particle size of the dispersed phase was quite small (0.1~0.6 $\mu\textrm{m}$ compared with other immiscible polymer blends. Values of the interfacial tension of the PMMA-PS blend were obtained from the Choi-Schowalter and the Palierne emulsion models using the storage modulus of the PMMA and PS, and found to be 1.0 and 2.0 mN/m, respectively. The interfacial tension between the PMMA and PS was also calculated from the Flory-Huggins polymer-polymer interaction parameter ($\chi$) and found to be from 0.98 to 1.86 mN/m depending on the molecular weight and composition. Comparing the values of the interfacial tension from the Flory-Huggins polymer-polymer interaction parameter and the values measured by oscillatory rheometer, it is suggested that the interfacial tension of the PMMA-PS blend obtained from the polymer-polymer interaction parameter are in good agreement with the values obtained by rheological measurements.
The intrinsic viscosities were determined for poly(DL-lactic acid) (PDLLA) solutions in 1,2-dialkyl phthalate at temperatures ranging from 30 to $60^{\circ}C$. A series of dialkyl phthalate, in which the alkyl group was changed from methyl to propyl, was used as the solvent to control the solvent quality systematically. The intrinsic viscosity of the PDLLA solution was higher in the better quality solvent, with a higher molecular weight of PDLLA, and at lower temperatures. The unperturbed dimensions of the PDLLA molecule and polymer-solvent interaction parameter of PDLLA in dialkyl phthalate were deduced using extrapolation methods based on the temperature-dependent intrinsic viscosities. Slight shrinkage in the unperturbed chain dimension was observed, which resulted from a change in polymer conformation with temperature. It was also observed that the polymer-solvent interaction became more favorable with the dialkyl phthalate containing a shorter alkyl chain.
A molecular dynamic computer experiment was performed on a system of 108 particles composed of a single polymer chain and solvent molecules. The state considered was in the immediate neighborhood of the triple point of the system. The polymer itself is an analog of a freely jointed chain. The Lennard-Jones potential was used to represent the interactions between all particles except for that between the chain elements forming a bond in the polymer chain, for which the interaction was expressed by a harmonic potential. The self-diffusion coefficient and velocity autocorrelation function (VACF) of a polymer were calculated at various chain lengths $N_p$, and various interaction strengths between solvent molecules and a polymer chain element. For self-diffusion coefficients D, the Einstein relation holds good; as chain length $N_p$ increases the D value decreases, and D also decreases as ${\varepsilon}_{cs}$ (the interaction parameter between the chain element and solvent molecules) increases. The relaxation time of velocity autocorrelation decreases as ${\varepsilon}_{cs}$ increases, and it is constant for various chain lengths. The diffusion coefficients in various conditions reveal that our systems are in a free draining limit as is well known from the behavior of low molecular weight polymers, this also agrees with the Kirkwood-Riesman theory.
A general theory of polymer adsorption at a semi-permeable oil-water interface of the biphasic solution is presented. The configurational factor of the solution in the presence of the semi-open boundary at the interface is evaluated by the quasicrystalline lattice model. The present theory gives the feature of the bulk concentration equilibria between oil-water subsystems and the surface excesses of ${\Gamma}^{\alpha}$ and ${\Gamma}^\{beta}$ of the polymer segments as a function of the degree of polymerization $\gamma$, the Flory-Huggins parameter in $\beta$-phase $x_{\rho}^{{\beta}_{\rho}}$, the differential adsorption energy parameter in $\beta$-phase $x_{\sigma}^{{\beta}_{\rho}}$, the differential interaction energy parameter ${\Delta}x_{\rho}$ and the bulk concentration of the polymer in ${\beta}-phase ${\varphi}_2^{{\beta(*)}_2}$. From our numerical results, the characteristics of ${\Gamma}^{\alpha}$ are shown to be significantly different from those of ${\Gamma}^{\beta}$ in the case of high polymers, and this would be the most apparent feature of the adsorption behavior of the polymer at a semi-permeable oil-water interface, which is sensitively dependent on ${\Delta}x_{\rho}$ and r.
PC/PA6 블랜드를 세 가지 서로 다른 방법으로 블랜드한 후 이들의 상용성에 관하여 조사하였다. DSC에 의한 열적 성질 측정결과, Tg는 전 조성에 있어 각각의 온도부근에서 나타나며, 융점과 결정화온도는 큰 변화가 없었다. SEM관찰 역시 PC, PA6 블랜드는 각각 5%의 아주 낮은 조성에서부터 상분리가 확인되었다. 또한 실험적으로 측정된 Tg값을 Flory- Huggins식에 도입하여 polymer-polymer interaction parameter(${\chi}_{12}$)값을 계산한 결과, solution casting, solution precipitation, 압출블랜드의 경우 0.0381, 0.0411, 0.0418로 각각 계산되었으며, ${\chi}_{12}$의 임계값 $({\chi}_{12})_c$가 0.0271로 계산됨에 따라 결국 PC/PA6 블랜드는 전 조성에 걸쳐 상용성이 부족하였다.
서로 다른 고분자 혼합물의 조성 및 농도에서 온도 변화에 따른 상 분리 거동을 관찰하였다. 용매는 EPDM에 poor solvent로, SBR에는 good solvent로 작용하는 벤젠을 사용하였다. Cloud point curves(CPC)에서 각 고분자 시료에 대한 용매의 친화력과 상호 반발력 차이 때문에 15 ℃를 전후하여 CPC에 큰 변화가 있었다. 5℃ ~ 25℃ 영역에서 고분자 혼합물 조성비와 농도에 따라 비상용성이 나타났으며, 분리된 각 상의 조성은 상분리 온도에 크게 의존되어 있음을 확인하였다. EPDM과 SBR의 상호작용 파라메타는 0.6301 ~ 1.0775의 범위로 이 두 고분자 물질은 상용성이 없는 것으로 결론지었다.
The local structural and thermodynamical properties of blends A-B/H of a diblock copolymer A-B and a homopolymer H are studied using the polymer reference interaction site model (RISM) integral equation theory with the mean-spherical approximation closure. The random phase approximation (RPA)-like static scattering function is derived and the interaction parameter is obtained to investigate the phase transition behaviors in A-B/H blends effectively. The dependences of the microscopic interaction parameter and the macrophase-microphase separation on temperature, molecular weight, block composition and segment size ratio of the diblock copolymer, density, and concentration of the added homopolymer, are investigated numerically within the framework of Gaussian chain statistics. The numerical calculations of site-site interchain pair correlation functions are performed to see the local structures for the model blends. The calculated phase diagrams for A-B/H blends from the polymer RISM theory are compared with results by the RPA model and transmission electron microscopy (TEM). Our extended formal version shows the different feature from RPA in the microscopic phase separation behavior, but shows the consistency with TEM qualitatively. Scaling relationships of scattering peak, interaction parameter, and temperature at the microphase separation are obtained for the molecular weight of diblock copolymer. They are compared with the recent data by small-angle neutron scattering measurements.
To improve the poor mechanical and low-temperature properties of glycidyl azide polymer (GAP)-based propellants, the addition of binders was investigated using GAP and flexible polymer backbone-structural polycaprolactone (PCP) at various weight(wt) ratios, and varying the ratio of Desmodur N-100 pluriisocyanate (N-100) to isophorone diisocyanate (IPDI). Using Gee's theory, the solubility parameter of the PCP network was determined, in order to elucidate the physical and chemical interaction between GAP and PCP. The structure of the binder networks was characterized by measuring the cross-link densities and molecular weights between cross-links ($M_c$) obtained by a swelling experiment using Flory-Rhener theory. The thermal and mechanical properties of the segmented block copolyurethane (GAP-b-PCP) binders prepared by the incorporation of PCP into the binder recipes were investigated, along with the effect of the different curatives ratios.
Conventional reinforced concrete design codes assume ideal strain evolution in semi-deep beams with externally bonded fiber-reinforced polymer (EB-FRP) web strips. However, there is a strain interaction between internal stirrups and web strips, leading to a notable difference between code-based and experimental shear strengths. Current study provides an experiment-verified detailed numerical framework to assess the potential strain interaction under quasi-static monotonic load. Based on the observations, steel stirrups are effective only for low EB-FRP amounts and the over-strengthening of semi-deep beams prevents the stirrups from yielding, reducing its shear strength contribution. A notable difference is detected between the code-based and the study-based EB-FRP strain values, which is a function of the normalized FRP stress parameter. Semi-analytical relations are proposed to estimate the effective strain and stress of the components considering the potential strain interaction. For the sake of simplification, a linearized correction factor is proposed for the EB-FRP web strip strain, assuming its restraining effect as constant for all steel stirrup amounts.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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